ICS13.030.20 Z 05 中华人民共和国国家标准 GB/T 32123—2015 含氰废水处理处置规范 Treatment and disposal specification for cyanide waste water 2015-10-09发布 2016-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T32123—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出， 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本标准起草单位：安徽省安庆市曙光化工股份有限公司、河北诚信有限责任公司、中海油天津化工 研究设计院、深圳市危险废物处理站有限公司。 本标准主要起草人：陈长斌、申银山、郭凤鑫、高大明、程倪根、杨扬、王琳 I GB/T32123—2015 含氰废水处理处置规范 1范围 本标准规定了含氰废水处理处置的术语和定义、处理处置方法及排放要求 本标准适用于含氰废水的处理处置过程。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB5085.1危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别 GB5085.3危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别 GB 8978 污水综合排放标准 HJ484水质金 氰化物的测定 容量法和分光光度法 HJ 585 水质 游离氯和总氯的测定N，N-二乙基-1，4-苯二胺滴定法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 含氰废水 cyanidewastewater 工业生产过程中产生的含有无机氰化物（CN-）、硫氰酸盐（SCN-）或氰合金属基配合物的废水。 含氰废水处理处置方法 4 4.1酸化回收法 4.1.1适用范围 适合于处理含无机氰化物（CN-）或氰合金属基配合物（铁氰配合物除外）的含氰废水。适用浓度 为氰化物(以CN计)含量不小于1 g/L。 4.1.2原理 氢氰酸为弱酸，电离平衡常数K，=6.2×10-10，沸点为25.7℃，易于挥发，在酸性条件下，废水中的 无机氰化物趋于形成氰化氢（HCN），可通过废水的酸化、氰化氢的吹脱和氰化氢气体的吸收达到回收 氰离子的目的。 NaCN+H+=HCN+Na Pb(CN)+4H+=4HCN+Pb2+ Zn(CN)?+4H+=4HCN+Zn² Cu(CN)+2H+=2HCN+CuCN→（灰白) 1 GB/T32123—2015 4.1.3工艺流程 将含氰废水由储罐打入酸化罐内，盐酸由储罐打人计量罐中。开启尾气吸收装置及真空泵，通过真 空泵使酸化罐处于负压状态，真空泵前经过一级碱液吸收以保证真空泵排气达标。开启酸化罐搅拌，向 酸化罐内流加盐酸，检测pH合格后停止加酸。开启氰化氢吸收塔碱液循环泵，将酸化好的废水打人吹 脱塔中，然后先开吹脱塔循环泵再开吹脱塔鼓风机，当检测废水中的氰化物含量达到要求后，按顺序停 鼓风风机、吹脱塔循环泵以及尾气吸收循环泵，将处理后废水排人废水储罐。吹脱的氰化氢与吸收液生 成氰化钠溶液。 酸化回收法工艺流程见图1。 排空 氰化钠溶液 4 尾气吸收 氰化氢吸收 酸化 吹脱 含氰废水 一处理后废水 盐胶 鼓风 图1酉 酸化回收法工艺流程图 4.1.4工艺控制条件 4.1.4.1 酸化pH：1~3。 4.1.4.2 吹脱温度：35℃~70℃。 4.1.4.3 吹脱时间：与氰化物含量成正比，与吹脱温度成反比（一般为3h～4h）。 4.1.4.4 吸收液：氢氧化钠溶液，质量分数不小于30%。 4.1.4.5 盐酸：质量分数不小于31%。 4.1.5主要设备 酸化罐、尾气吸收塔、尾气吸收循环泵、计量罐、吹脱塔循环泵、吹脱塔、氰化氢吸收塔、鼓风机、真 空泵。 4.1.6 处理结果 处理后废水中氰化物（以CN计）含量不大于10mg/L，还应采用其他方法处理至达标排放。 4.2氯氧化法 AG 4.2.1适用范围 适合于处理含无机氰化物（CN-）或硫氰酸盐（SCN）的含氰废水。 4.2.2原理 利用次氯酸根的氧化性，将氰化物氧化为低毒的氰酸盐，氰酸盐继续被氧化成无毒的碳酸盐和 氮气。 2 GB/T 32123—2015 主反应方程式如下： CN+CIO→CNO-+CI 伴生反应方程式如下： CNO-+2H,O-→HCO, +NH ↑ 4.2.3工艺流程 将含氰废水由储罐打入pH调节槽，将氢氧化钠溶液打人计量罐中，打开pH调节槽搅拌，将氢氧 化钠溶液加人pH调节槽调节废水pH为10～11继续搅拌5min～10min。用泵将调节好pH的溶液 转移到氧化反应釜，打开反应釜搅拌。打开次氯酸钠计量泵前、后阀门，开启计量泵将次氯酸钠加入氧 化反应釜中，反应一定时间。打开硫酸计量泵前、后阀门，开启硫酸计量泵，设定好流量，将硫酸加入到 氧化反应釜中，调整pH为8～9，待废水中的氰化物（以CN计）含量降至合格，放置沉降后进行固液分 离，将处理后废水排人合格废水储罐。 氯氧化法工艺流程见图2。 排空 废气吸收 含鼠废水 pH调整 氧化 pH调整 过滤分离 一处理后废水 含氟氧化剂 图2氯氧化法工艺流程图 4.2.4工艺控制条件 4.2.4.1反应pH:第一阶段为1011,第二阶段为8~9。 4.2.4.2反应时间：取决于待处理废水中氰化物含量（一般为1h1.5h）。 4.2.4.3 反应后剩余游离氯含量：10mg/L~50mg/L。按HJ585规定的方法检验。 4.2.5消耗量 有效氯(（以CI计)的量与氰化物(以CN计)量的比：6～10。 4.2.6 主要设备 碱液储槽、含氯氧化剂储槽、pH调节槽、硫酸储槽、氧化反应釜、砂浆泵、输送泵、计量泵、风机。 4.2.7处理结果 处理后废水中氰化物（以CN计）含量不大于0.5mg/L。 4.3电解法 4.3.1适用范围 适合于处理含无机氰化物（CN）或氰合金属基配合物的高浓度电镀含氰废水，适用浓度为氰化物 3