ICS 73.060.20 D 32 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T31949—2015 锰矿石 汞含量的测定 固体进样直接测定法 Manganese oresDetermination of mercury content- Solid sampling and direct mercury analysis method 2015-09-11发布 2016-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T31949—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本标准起草单位：天津出人境检验检疫局、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：谷松海、郭芬、苏明跃、杨金坤、李权斌、王虹、宋义、王昊云、胡德新、陈自斌。 I GB/T31949—2015 锰矿石汞含量的测定 固体进样直接测定法 警告一一使用本标准的人员应具有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件 1范围 本标准规定了固体进样直接测定法测定汞含量的方法。 本标准适用于锰矿石汞含量的测定，测定范围为：0.005μg/g~5.00μg/g。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T2011散装锰矿石取样、制样方法 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 JJG548测汞仪检定规程 3原理 在氧气气氛中，试样在分解炉内经干燥和高温热分解，分解产物通过氧气流被送到催化炉中，经除 去杂质和催化分解后，试样中的汞高温分解成汞原子，由氧气流带人金质汞齐化器中进行选择性捕集。 用氧气吹扫净化系统后，迅速加热汞齐化器，释放出汞蒸气。汞蒸气被带入单波长光学吸收池，在波长 253.65nm下测量汞的吸光度，采用标准曲线法进行定量。 4试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用优级纯的试剂和符合GB/T6682规定的一级水或同质水。 4.17 硝酸，p=1.42g/mL。 4.2硝酸溶液，1+19。 4.3重铬酸钾。 4.4 重铬酸钾溶液，10g/L。称取1g重铬酸钟（见4.3）溶于100mL水中。 4.5 汞标准储备溶液，100μg/mL。按GB/T602方法配制，或者直接使用有证标准物质。 4.6 汞标准溶液，20μg/mL。准确移取20mL汞标准储备溶液（见4.5）于100mL的容量瓶中，加人 540 1 GB/T31949—2015 1mL重铬酸钾溶液（见4.4），用硝酸溶液（见4.2）定容，混匀。 4.7汞标准溶液，1μg/mL。准确移取5mL汞标准溶液（见4.6）于100mL的容量瓶中，加人1mlL 重铬酸钾溶液（见4.4），用硝酸溶液（见4.2）定容，混匀。 4.8汞校准溶液，包括高浓度范围和低浓度范围两种汞校准溶液： a）高浓度范围的汞校准溶液：准确移取0.00mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL、 25.00mL汞标准溶液（见4.6）分别于100mL的容量瓶中，加人1mL重铬酸钾溶液（见4.4）， 用硝酸溶液（见4.2）定容，混匀。得到浓度为0μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL 3μg/mL、5μg/mL的汞校准溶液。 b) 低浓度范围的汞校准溶液：准确移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、 5.00mL、10.00mL、20.00mL汞标准溶液（见4.7)分别于100mL的容量瓶中，加人1mL重 铬酸钾溶液（见4.4），用硝酸溶液（见4.2）定容，混匀。得到浓度为0ug/mL、0.01uμg/mL、 0.02μg/mL、0.03μg/mL、0.04μg/mL.0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL的汞校准 溶液。 4.9 9氧气，纯度≥99.99%（体积分数）。 5仪器和设备 5.1直接测汞仪：工作原理满足热分解-金汞齐捕集-冷原子吸收检测方法，配备两个或多个检测池，其 原理及参考工作条件见附录A。仪器应符合JJG548的规定，样品分解温度达到800℃以上。 5.2电子天平：感量0.1mg。 5.3马弗炉：工作温度可达800℃以上。 6试样的制备 按照GB/T2011进行取样和制样。样品制备完毕后，用锡纸袋或其他容器密封存放于干燥阴 凉处。 7分析步骤 7.1样品舟 镍质样品舟在使用前可采用超声波清洗器或细砂纸清除残留样品，用蒸留水清洗干净后，放人马弗 炉中，在800℃下灼烧30min，取出，冷却待用。 中，在800℃下灼烧10min，取出，冷却待用。 7.2校准曲线的绘制 使用精密移液器（见5.4)分别吸取一定量校准溶液[见4.8a)］于石英样品舟中，汞校准溶液 L见4.8a）移取体积参考表1。按照汞含量由低到高的顺序，在253.65nm处分别测定其吸光度。每个 校准曲线点重复测量2次，取其平均值，以相应汞的质量（ng）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准 曲线。 注：根据仪器所配置检测池的数量和检测范围，分别绘制多条曲线。 2 GB/T31949—2015 表1汞校准曲线的制备 序号 校准溶液浓度/（μg/mL)[见4.8a)] 移取体积/mL 汞的质量/ng 1 0 0.1 0 2 0.01 0.1 1 3 0.02 0.1 2 4 0.03 0.1 3 5 0.04 0.1 4 6 0.05 0.1 5 7 0.1 0.1 10 8 0.2 0.1 20 9 0.5 0.1 50 10 1 0.1 100 11 2 0.1 200 12 3 0.1 300 13 0.1 500 7.3 测定 7.3.1 空白测定 试样测定前应做仪器本底空白测定，即在不进试样的情况下，按照设定的仪器条件（参见附录A）运 行仪器至空白吸光度值趋于稳定。 7.3.2 试样测定 准确称取约0.1g试样（精确至0.1mg）于样品舟（见7.1)中，按照设定的仪器条件（参见附录A）进 行测试，从校准曲线读取试样相应的汞质量。 注1：因为高含量试样测试时会有明显的残留，影响下一个低含量样品的测试结果。因此在确保试样足够均匀的前 提下建议减少称样量。 注2：如果试样的汞含量低，可适当增加测试样品量，但称样量不宜超过0.5g。 8 结果计算 8.1计算 按式(1)计算汞的含量： w(Hg)= .....(1) mo 式中： w(Hg) 试样的汞含量，单位为微克每克（ug/g）； m 从校准曲线上查得的汞的质量，单位为纳克（ng）； 试样的质量，单位为克（g）。 mo 3