ICS 07.060;13.060 Z 17 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 30739—2014 海洋沉积物中正构烷烃的测定 气相色谱-质谱法 Determination of n-alkanes in marine sediment- Gas chromatography-mass spectrometry 2014-06-09发布 2014-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T30739—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由全国海洋标准化技术委员会（SAC/TC283）归口。 本标准起草单位：国家海洋局南海环境监测中心。 本标准主要起草人：陈畅曙、卢大鹏、周佩瑜、卢楚谦、张岳洪、周俊杰、吴施卫、林端、黄楚光、方宏达 蔡伟叙、吴进孝、周锦、曲念东。 I GB/T30739—2014 海洋沉积物中正构烷烃的测定 气相色谱-质谱法 1范围 本标准规定了采用气相色谱-质谱法（GC/MS）测定海洋沉积物样品中正构烷烃（Cg～C3）的试剂 材料、仪器设备、样品处理、分析步骤、数据处理、质量控制和注意事项。 本标准适用于海洋沉积物、填海物料、疏浚物等中的正构烷烃（Cg～C36）的气相色谱-质谱法的 测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB17378.2海洋监测规范第2部分：数据处理与分析质量控制 GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 正构烷烃 normal alkanes;n-alkanes 直链结构的饱和烃。 3.2 快速溶剂萃取 acceleratedsolventextraction;ASE 在一定的温度（50℃～200℃）和压力（10.3MPa～20.6MPa）下用溶剂对固体或半固体样品进行 萃取的方法。 3.3 固相萃取 solid-phaseextraction;SPE 其他组分则随样品母液通过柱子，再用适当的溶剂将待测组分洗脱下来的方法 3.4 相对响应因子 relativeresponsefactor;RRF 标准溶液中单位浓度信号强度相对于内标单位浓度信号强度的比值。 4方法原理 海洋沉积物样品中的正构烷烃（C。～Cs），采用正已烷作提取剂，用快速溶剂萃取法或超声提取法 提取，提取液经固相萃取柱净化浓缩后，用气相色谱-质谱仪测定，采用内标法定量。 1 GB/T307392014 5试剂与处理 除另有说明，仅使用确定为分析纯的试剂和去离子水或相当纯度的水。 5.1正已烷：色谱纯，或重蒸过的分析纯正已烷。 5.2分散剂：无水硫酸钠（Na2SO4），分析纯400℃烘4h，干燥器中保存；硅藻土，分析纯，40目。 5.3中性氧化铝（Al203）固相萃取柱：规格为1000mg。 5.4铜粉：优级纯；使用前应活化：取适量铜粉，加足量1：1盐酸活化，依次用去离子水、内酮和正已烷 清洗至中性，密封保存于正已烷中。 5.5正构烷烃混合标准溶液：Cg~C3的正构烷烃混合标准物，各组分浓度为500ug/mL，溶剂为正已 烷（5.1），密封冷藏保存。 5.6正构烷烃混合标准使用溶液：用正已烷（5.1）稀释正构烷烃混合标准溶液而成，各组分浓度为 500ng/mL，配制后应密封冷藏保存。 5.7正构烷烃内标溶液配制：用氙代正二十四烷（C24D5）溶液作为正构烷烃定量用内标，浓度为 500ng/mL，溶剂为正已烷（5.1），配制后应密封冷藏保存。 6仪器及设备 主要使用的仪器设备有： a）气相色谱-质谱联用仪（GC/MS)：电子轰击源（EI源）； b) 色谱柱：毛细管色谱柱（30m×0.25mmID×0.25μm，涂层为5%苯基、95%二甲基聚硅氧 烷)； c) 快速溶剂萃取仪，带不锈钢萃取池（建议选用34mL规格）； 固相萃取装置； e) 氮吹仪或旋转蒸发仪； f) 超声波清洗器或超声波萃取仪，功率不低于300W； g) 冷冻干燥机。 7 分析步骤 7.1 样品制备 将采集的海洋沉积物弃去杂物，采用冷冻干燥机进行干燥（或于烘箱中低于40℃烘干），研磨，过 80目筛，收集备用。 7.2# 样品提取和除硫 7.2.1快速溶剂萃取法 本方法为仲裁方法。 称取10.0g士0.01g沉积物（7.1)与3.0g硅藻土（5.2），置于玻璃烧杯中混匀，倒人ASE快速溶剂 萃取仪萃取池中，设置快速溶剂萃取的处理方法和批量处理表，运行之后，收集提取液于浓缩瓶中，加人 2.0g铜粉（5.4），超声提取5min，除硫后，再用氮吹仪或旋转蒸发器浓缩至1.0mL，待净化。快速溶剂 萃取的方法条件见表1。 2 GB/T30739—2014 表1快速溶剂萃取法方法条件 设置参数 设置数值 加热(Heat) 6 min 静态(Static) 5 min 冲洗体积（Flush%） 60% 吹扫时间（Purge) 90 s 循环（Cycles) 2 加热温度（Temperature) 100 ℃ 内部压强（Pressure） 10.34MPa(1500Psi) 溶剂(Solvent) 正已烷 清洗(Rinse) 每个样品完成后，进行自动清洗 7.2.2超声提取法 称取10.0g士0.01g沉积物（7.1）与10.0g无水硫酸钠（5.2），在玻璃烧杯中混匀，置于预先用正已 超声提取20min，调整功率至溶剂界面有轻微波动，将提取液移人浓缩瓶中，再用20.0mL正已烷（5.1) 重复超声提取2次，静止分层，合并收集正已烷相，做为样品提取液，加人2.0g铜粉（5.4），超声提取 5min，除硫后，再用氮吹仪或旋转蒸发器浓缩至1.0mL，待净化 7.3样品净化和浓缩 7.3.1 固相萃取法 固相萃取法使用的设备为固相萃取仪，操作步骤如下： 将中性氧化铝固相萃取柱（5.3)依次放置于固相萃取装置，拧紧所有旋钮。 a) b) 柱预处理/活化：加人3.0mL正已烷（5.1)于柱中，拧松开关，当溶剂完全浸润柱填充物时拧紧 开关，保持1min。打开开关，使溶剂缓慢流过柱子，速度为3mL/min。当溶剂液面接近柱填 充物时，再加人3.0mL正已烷（5.1）.共重复3次。 c) 样品过柱：将样品浓缩液（7.2）加人固相萃取柱中，使浓缩液缓慢流过柱子，速度为3mL/min， 收集过柱组分。 d) 洗脱：当浓缩液液面接近柱填充物时，缓慢加人3.0mL正已烷（5.1）洗脱固相萃取柱，注意不 要搅动液面，流速为3mL/min，重复2次，收集过柱组分。 e） 合并c)和d)的过柱组分，待7.3.2浓缩。 7.3.2样品浓缩 将7.3.1的净化液用氮吹仪或旋转蒸发器浓缩至0.5mL，移取至进样瓶，加入100μL正构烷烃内 标（5.7），定容至1.0mL，混匀，待测。 7.4样品测定参考条件 应在样品分析前进行调谐，确认调谐各项结果均满足要求。 3