UDC 632. 95 G 25 中华人民共和国国家标准 GB 434—1995 溴甲烷．原药 Methyl bromide technical 1995-06-12发布 1996-02-01实施 国家技术监督局发布 中华人民共和国国家标准 GB 434--1995 民原药 溴甲烷 代替GB434--82 Methyl bromide technical 溴甲烷的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：Methylbromide CIPAC数字代号：128 化学名称：一溴代甲烷 H 结构式：H--C -Br H 经验式:CH,Br 相对分子质量：94.94（按1989年国际相对原子质量） 生物性质：具有杀虫杀菌的作用，作为熏蒸剂用。 熔点：-94℃ 沸点：3.5℃ 蒸气压（20C）：0.189MPa 溶解度（g/L，20℃C）：易溶于低分子醇、醚、酯、酮；卤代烷烃、芳香烷烃和二硫化碳等有机溶剂。水中 溶解度为17.5。 稳定性：化学性质稳定，不易被酸碱物质所分解。常温下，贮存稳定。 1主题内容和适用范围 本标准规定了溴甲烷原药的技术要求，试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。 本标准适用于由溴甲烷及其生产中产生的杂质组成的溴甲烷原药，应无添加的改性剂。 2引用标准 GB/T 601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂讠 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 1604 农药验收规则 GB/r 1605 商品农药采样方法 GB 2890 过滤式防毒面具 GB 3796 农药包装通厕 3技术要求 3.1外观：常温常压下，为无色气体。在受压或冷冻状态下，为无色或淡黄色的透明液体。 3.2溴甲烷原药还应符合下列指标要求： 国家技术监督局1995-06-12批准 1996-02-01实施 GB 434—1995 %(m/m) 指 标 项 目 优等品 一等品 99.5 溴甲烷含量 98. 5 酸度(以 HBr 计) 0. 02 0. 05 不挥发物含量 V. 0.03 0.1 4试验方法 除另有说明外，本试验所使用的试剂均为分析纯。 4.1溴甲烷的鉴别试验 气相色谱法一一本鉴别试验可与溴甲烷含量的测定同时进行。试样溶液主色谱峰的保留时间与标 样溶液在相同条件下溴甲烷的保留时间，其偏差应在1.0%以内。 红外光谱法-试样与标样的红外光谱图，应没有明显的差异。 4.2溴甲烷含量的测定 4.2.1气相色谱内标法（仲裁法） 4.2.1.1方法提要 试样用二氯甲烷溶解，以三氯甲烷为内标物，使用10%聚乙二醇20M/硅烷化101白色载体为填充 物的不锈钢柱和热导池检测器，对溴甲烷进行气相色谱分离和测定。 4.2.1.2试剂和溶液 丙酮（GB/T686)； 二氯甲烷(GB/T 678); 溴甲烷标样：已知含量，≥99.5%（m/m） 内标物：三氯甲烷，不应含有干扰分析的杂质； 固定液：聚乙二醇20M； 载体：硅烷化101白色载体，180~250um（60~80目）。 4.2.1.3仪器 气相色谱仪：具有热导池检测器； 色谱数据处理机； 色谱柱：2m×4mm(id)不锈钢柱； 柱填充物：聚乙二醇固定液涂在101载体上，固定液：载体=10：100（m/m）。 4.2.1.4色谱柱的制备 a.固定液的涂渍 称取2.0g聚乙二醇20M，置于烧杯中，加入适量的丙酮，使其成为均相溶液，按固定液的配比，加 入确定量的载体（约20g），使其被固定液溶液所浸没，轻轻摇动烧杯，避免载体破碎。置通风橱内，于常 温下使溶剂挥发近干，在110℃烘箱中，干燥2h。 b.色谱柱的填充 将一小漏斗接到色谱柱（经洗涤干燥）的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱 壁直至填到离柱口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃 棉后，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀 紧密。填充完毕，在入口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动， c．色谱柱的老化 2 GB434-1995 将色谱柱入口端与汽化室相连，出口端先不接检测器，以10mL/min的流量通入载气，分阶段升温 至130℃，并在此温度下，至少老化24h。降温后，将柱出口与检测器连接好。 4.2.1.5气相色谱操作条件 柱温：70℃ 汽化室温度：100℃ 检测器温度：100℃ 载气（氨气或氢气）流速：约30mL/min； 桥电流：约120mA； 保留时间：溴甲烷约1.3min；二氯甲烷约4.4min，三氯甲烷约7.9min。 上述操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳 效果。 4.2.1.6操作步骤 标样溶液的配制：置10mL二氯甲烷于25mL容量瓶中，准确称量（精确至0.0002g）；先向 a. 容量瓶中加入4mL三氯甲烷，准确称量（精确至0.0002g）：然后从冰浴中取出5mL溴甲烷标准样品 加入容量瓶中，准确称量（精确至0.0002g）；最后用二氯甲烷稀释至刻度，小心混合均匀。盖严置于冰 浴中。 b.试样溶液的配制：同a。 c.测定：在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的 重复性，待相临两针的相对响应值变化小于1.0%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺 序进样分析。 4.2.1.7计算 溴甲烷相对校正因子(取四位有效数字)按式(1)计算： ×m栋XP (1) m肉 式中：A内一一-两针标样溶液中，内标物峰面积的平均值； A标--两针标样溶液中，溴甲烷峰面积的平均值； 一标样溶液中，内标物的称样量，g， m内 m标—溴甲烷标准样品的称样量，g; P—溴甲烷标样的纯度，m/m。 试样中，溴甲烷的质量百分含量（X，)按式（2)计算： X= (2) uXy 式中：A内—— -两针试样溶液中，内标物峰面积的平均值； A样一-~-两针试样溶液中，溴甲烷峰面积的平均值； m丙—--试样溶液中，内标物的称样量，g; m样—试样的称样量，g; f—溴甲烷的相对校正因子。 GB 434—1995 图1溴甲烷原药气相色谱图（内标法） 1--甲醚;2-氯甲烷;3溴甲； 4--溶剂;5—三氯甲烷 4.2.1.8允许差 本方法平行测定结果相差应不大于1.0%（m/m）； 取其平均值，作为报出结果。 4.2.2气相色谱面积归一法 4.2.2.1方法提要 使用10%聚乙二醇20M/硅烷化101载体为填充物的不锈钢柱和热导池检测器，对溴甲烷进行色 谱分离和测定。用面积归·法计算溴甲烷百分含量。 4.2.2.2试剂和溶液 丙酮(GB/T686); 固定液：聚乙二醇20M； 载体：硅烷化101白色载体，180～250μm（60～80目）。 4.2.2.3仪器同5.2.1.3。 4.2.2.4色谱柱的制备同5.2.1.4。 4.2.2.5气相色谱操作条件同5.2.1.5。 4.2.2.6操作步骤 将溴甲烷试样注入洁净干燥的玻璃量筒中，迅速将其放入冰浴，然后把微量进样器放入溴甲烷中 同冷冻约5min，快速进样1μL左右，得到色谱图（见图2）。