ICS 71.040.40 G 76 GD 中华人民共和国国家标准 GB/T 22597—2014 代替GB/T22597—2008 再生水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法 Determination of chemical oxygen demand of reclaimed wastewater- Potassium dichromate method 2014-12-05发布 2015-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 22597—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T22597一2008《再生水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法》，与GB/T22597 2008相比主要技术变化如下： 将范围修改为5mg/L～100mg/L（见第1章，2008年版的第1章）； 一将具塞锥形瓶修改为锥形瓶（见5.1，2008年版的5.1)； 一对水样的测定步骤进行了修改（见7.1，2008年版的7.5）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5）归口。 本标准负责起草单位：中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司研究院、南京御水科技有 限公司、河南清水源科技股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院、中海油 天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：郭景玉、陈伟、吴加富、李红、李博伟、李琳、杜昊。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T22597—2008。 I GB/T22597—2014 再生水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法 警告一一本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应避免吸入或接触皮肤。溅到身上应立即用大 量水冲洗，严重时应立即就医。 1范围 本标准规定了再生水中化学需氧量的测定方法 本标准适用于再生水中化学需氧量（COD)的测定，测定范围为5mg/L～100mg/L(以O计）。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603—2002，ISO6353-1:1982， NEQ) GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD） 3方法提要 在水样中加入已知量的重铬酸钾标准溶液，在强酸介质下以硫酸锰、硫酸高铈作催化剂，加热使之 充分反应，再以1，10-菲啰啉-亚铁指示液为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定水样中未被还原的 重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度 4试剂和材料 4.1本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合GB/T6682中三级水的规定。 4.2 试验中所需制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603的规定制备。 4.3 硫酸（H,SO4)。 SAC 4.4 硫酸汞（HgSO,） 4.5 硫酸锰（MnSO4：HzO)溶液：50g/L。 4.6 硫酸高铺[Ce（SO,)2·4H,O]溶液：50g/L。 4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液：称取0.4251g预先于105℃~110℃干燥至恒量的基准试剂邻苯二甲 酸氢钾，溶于水中，并稀释至1000mL，混匀。再稀释10倍得到理论COD值为50mg/L的标准溶液。 4.8重铬酸钾标准溶液：c（1/6K2Cr0，）=0.05000mol/L。称取2.4516g预先于120℃土2℃干燥 4.9硫酸亚铁铵标准滴定溶液：cL（NH）Fe（SO）2·6H2O~0.020mol/L a） 配制：溶解8g硫酸亚铁铵L（NH.）Fe（SO4）2·6H.O于水中，加人20mL硫酸，待其溶液冷 却后稀释至1000mL。每次临用前，用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度。 1 GB/T22597—2014 b）标定：取10.00mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至100mL，加入30mL硫 酸，混匀。冷却后，加3滴（约0.15mL)1，10-菲啰啉-亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液 滴定至颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗体 积V(mL)。 c） 结果计算：硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度以c计，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按式（1） 计算： GiVi .(1) 式中： c1一—重铬酸钾标准溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； V一滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。 4.10110-菲啰啉-亚铁指示液 5仪器、设备 5.14 锥形瓶：250mL。 5.2酉 酸式滴定管：25mL或50mL。 5.3干燥箱：0℃~255℃，精度1℃。 5.4烧杯：40mL。 6采样 采集水样的体积不得少于100mL，采集后应贮存于洁净干燥的玻璃瓶中。采集的水样应尽快测 定，否则，应加入硫酸调节水样pH值小于2，在0℃～4℃下保存，并尽快测定。 7分析步骤 警告一一硫酸遇水释放大量热能，切忌快速一次倒入，以免酸液溅出；锥形瓶切勿直接放入升温至 155℃的干燥箱中，避免锥形瓶中液体暴沸，酸液溅出；样品在加热过程中可能有气相产生，所以不可使 用具塞锥形瓶，避免瓶塞被压力顶出，导致酸液溅出，因此使用小烧杯倒扣在锥形瓶上，平衡压力，防止 气体大量蒸发。 7.1水样的测定 将水样充分摇匀后，移取10.00mL于250mL锥形瓶中，加入5.00mL重铬酸钾标准溶液，摇匀。 缓慢加人3.3mL硫酸锰溶液和1.00mL硫酸高铈溶液，再缓慢加人18mL硫酸，边加边轻轻摇动锥形 瓶，使之混合均匀。若加入硫酸后或在干燥箱中加热后试液颜色呈绿色，表示耗氧量过高，应稀释水样 或追加重铬酸钾量进行测定。 锥形瓶口上倒扣小烧杯，放人温度不高于120℃干燥箱中，干燥箱继续升温到155℃开始计时，在 155℃～160℃加热35min后取出。冷却至室温后，用水瓶沿瓶壁从瓶口冲一下，并冲洗小烧杯，调整 溶液体积至约70mL，加人3滴1，10-菲啰啉-亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜 色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V1。 2 GB/T22597—2014 7.2 2空白试验 按相同步骤以10.00mL水代替水样进行试验，记录下空白滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的 毫升数Vo。 7.3校核试验 按相同步骤以10.00mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液代替水样进行试验，用以进行质量控制和检验 操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为50mg/L，校核试验的结果在其测定误差土5%范围 内，即可认为试验步骤是适宜的，否则必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。 7.4干扰 本方法的主要干扰物为氯化物。可加人适量硫酸汞约80mg（参考氯离子含量），在加热时氯离子 与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物，去除氯化物的干扰。无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价 铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。 8结果计算 再生水的化学需氧量（COD）以质量浓度p计，数值以毫克每升（mg/L）表示，按式（2）计算： (V。-V,)c M/2 X 10 ..(2) V 式中： 空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Vi 测定水样所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； 5 氧的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=16.0）； V 水样的体积的数值，单位为毫升（mL）。 9 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果；单个平行测定结果与算术平均值的相对偏差不超过 ±5%。