ICS 71.100.01;87.060.10 G 55 中华人民共和国国家标准 GB/T 38339—2019 荧光增白剂产品中磷含量的测定 Determination of phosphorus content in fluorescent brightener products 2019-12-31发布 2020-11-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T38339—2019 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口。 本标准起草单位：沈阳新纪化学有限公司、深圳市标色染料科技有限公司、沈阳沈化院测试技术有 限公司、沈阳化工研究院有限公司、国家染料指令监督检验中心。 本标准主要起草人：王振元、胥维昌、梁沛基、王勇、薛岩、姬兰琴、弓玮、谈成、王蓓、杨振梅。 1 GB/T38339—2019 荧光增白剂产品中磷含量的测定 1范围 本标准规定了磷钼蓝法和磷钼黄法测定荧光增白剂产品中磷含量的方法。 本标准适用于荧光增白剂产品中磷含量的测定。 磷钼黄法仅适用于荧光增白剂产品中磷含量在500mg/kg以上产品的测定。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 3原理 试样经消解分解有机物，并使磷完全转化为正磷酸根，在酸性条件下，正磷酸根与钼酸铵生成杂多 酸。在锑或铋存在下，用抗坏血酸还原成磷锑（铋）钼蓝；或在钒存在下，生成稳定的黄色的钒钼磷酸盐 ［（NH,），PO,NHVO：·16MoO：]。在一定浓度范围内符合比尔定律。 4试剂或材料 实验室用水应符合GB/T6682一2008中三级水的要求，本标准所用的试剂除特殊说明外均为分 析纯。 4.1硝酸。 4.2高氯酸。 4.3 混酸：高氯酸与硝酸的体积比为1：3。 4.4盐酸。 4.5 过氧化氢。 4.6 硫酸溶液：硫酸与水的体积比为1：1。 4.7钼酸铵溶液：溶解13g钼酸铵［（NH,）Mo,O24·4H,O]于100mL水中，溶解0.35g酒石酸锑钾 （4.6）中，再把酒石酸锑钾溶液缓慢加入，并混合均勾。 4.8钒钼酸铵显色溶液：称取偏钒酸铵[H,NO.V1.25g,加水200mL加热溶解，冷却后再加入250mL 硝酸。另称取钼酸铵25g，加水400mL加热溶解，在冷却的条件下，将两种溶液混合，用水定容至 1000mL。避光保存，若产生沉淀则不能使用。 4.9抗坏血酸溶液（100g/L)：溶解10g抗坏血酸（C.H.O.）于100mL水中。 4.10磷标准贮备溶液（50mg/L）：准确称取0.2197g（精确到0.0002g）于110℃干燥2h并在干燥器 中冷却30min的磷酸二氢钾，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水，加3mL硝 酸，用水稀释至刻度，摇匀。1.00mL此标准溶液含50.0μg磷。也可购买有证标准溶液配制。 1 GB/T38339—2019 注：此标准溶液冰箱中冷藏可贮存六个月。 4.11磷标准使用溶液：将10.00mL磷标准贮备溶液（4.10）转移到100mL容量瓶中，用水稀释到刻 度，摇匀。1.00mL此标准溶液含5.0μg磷（使用当天配制）。 5仪器设备 5.1分析天平，精度0.0001g。 5.2分光光度计，测定波长包含400nm~700nm。 5.3容量瓶，50mL、100mL、1000mL。 5.4刻度移液管，10mL、20mL。 5.5具塞刻度管，50mL。 6试验步骤 6.1样品前处理 6.1.1湿法消解 称取荧光增白剂试样1g（精确至0.0001g），置于150mL锥形瓶中，加人10mL盐酸（4.4）和 10mL硝酸（4.1），将锥形瓶放在加热器上缓慢加热，直至黄烟基本消失；稍冷后加入10mL混酸（4.3）， 在加热器上大火加热，至试样完全消解而得到无色透明的溶液（为此，有时需酌情补加混酸）；稍冷后加 人10mL水，加热至沸并进而冒白烟，再保持数分钟以驱除残余的混酸，然后冷却到室温，把消解溶液 到刻度。 同时按相同方法制备一空白溶液，测定时作为空白参比溶液。 6.1.2微波消解 称取荧光增白剂试样0.1g～0.5g（精确至0.0001g），置于消解内管中，加人8mL硝酸（4.1）、 2mL过氧化氢（4.5）。室温下静置过夜或将消解内管盖上内管盖在配套的加热板中80℃～100℃预 加热20min，让样品和浓酸及过氧化氢初步反应完全（至不再明显地冒烟或冒泡），冷却至室温。然后 将容器封闭，并按照微波消解仪的操作规程，置于微波消解仪内，设定适当的消解程序（例如表1所示）， 在微波消解仪中进行消解。消解完成，待容器冷却至室温后，打开容器。把消解溶液全部转移至50mL 的容量瓶中（若溶液出现浑浊、沉淀或机械性杂质，则应过滤），用水洗涤容器并稀释到刻度。 同时按相同方法制备一空白溶液，测定时作为空白参比溶液。 表1氵 消解程序 阶段 温度/℃ 压力/MPa 保持时间/min 1 100 2.0 2.0 2 130 3.0 2.0 3 160 3.5 3.0 4 190 4.0 3.0 5 220 4.5 5.0 2 GB/T38339—2019 6.2测定 6.2.1磷钼蓝法测定 6.2.1.1工作曲线绘制 准确移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL磷标准使用溶液 （4.11)于7个具塞刻度管中（含磷量分别为0μg、5ug、10μg、20μg、30ug、40μg、50μg），分别加水至约 20mL，然后加入2mL钼酸铵溶液（4.7），充分混匀后加人2mL抗坏血酸溶液（4.9），用水稀释到 50mL，充分混勾，室温放置15min。使用光程为10mm的比色皿，在700nm波长下，以水作参比溶 液，测定各溶液的吸光度值。以含磷量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准工作曲线。 6.2.1.2样品测定 移取一定体积的消解液于50mL具塞刻度管中，用水调整体积至约20mL，然后加入2mL钼酸铵 使用光程为10mm的比色皿，在700nm波长下，以水作参比溶液，测定样品溶液的吸光度值。在标准 工作曲线上查得样品溶液含磷量，或通过工作曲线参数计算出含磷量。 按相同过程测定和计算空白溶液的含磷量。 6.2.2磷钼黄法测定 6.2.2.1工作曲线绘制 准确移取0.00mL、1.00mL2.00mL、4.00mL8.00mL、16.00mL磷标准贮备溶液（4.10）于6个 显色溶液（4.8），用水稀释到50mL，充分混匀，室温放置15min。使用光程为10mm的比色血，在 400nm波长下，以水作参比溶液，测定各溶液的吸光度值。以含磷量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘 制标准工作曲线。 6.2.2.2样品测定 移取一定体积的消解液（含磷量50μg～750μg）于50mL具塞刻度管中，加入10mL钒钼酸铵显 色溶液（4.8），用水稀释到50mL，充分混匀，室温放置15min。使用光程为10mm的比色皿，在 400nm波长下，以水作参比溶液，测定各溶液的吸光度值。在标准工作曲线上查得样品溶液含磷量，或 通过工作曲线参数计算出含磷量。 按相同过程测定和计算空白溶液的含磷量。 7结果计算 样品中磷含量w以毫克每千克（mg/kg）计，按式（1）计算： (m-m)×50 =㎡ ......(1) mxV 式中： ml——样品溶液的含磷量，单位为微克（ug)； m。——空白溶液的含磷量，单位为微克（μg)； 50一一样品消解溶液的体积，单位为毫升（mL）；