ICS13.030.20 Z 05 中华人民共和国国家标准 GB/T 38102—2019 湿法磷酸及磷肥生产中氟硅酸废液 处理处置方法 Treatment and disposal method for fluorine acid waste liquid in the production of wet process phosphoric acid and phosphate fertilizer 2020-09-01实施 2019-10-18发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T38102—2019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出， 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本标准起草单位：云南氟业环保科技股份有限公司、湖北省宏源药业科技股份有限公司、石狮市蓝 新环保科技有限公司、深圳市中润水工业技术发展有限公司、深圳市长隆科技有限公司、贵州川恒化工 股份有限公司、湖北宜化肥业有限公司、厦门市蓝水灵环保科技有限公司、无鑫岳化工集团有限公司、 山东鲁北化工股份有限公司翁福（集团）有限责任公司、江苏泰特联合环保科技有限公司、昆明理工大 学、潍坊门捷化工有限公司、嘉善绿野环保材料厂、江苏盛勤环境工程有限公司、中海油天津化工研究设 计院有限公司。 本标准主要起草人：陈建敏、金桥、雷莹、李润生、周雪芳、李剑秋、郭锐、吴秀琼、王斌、高强、王权顶、 钱均、何德东、刘泉军、俞明华、张柯、李志林、舒伟锋、尹刚、蔡忠、张洪昌、栾爱华、宋涛、弓创周。 GB/T381022019 湿法磷酸及磷肥生产中氟硅酸废液 处理处置方法 1范围 本标准规定了湿法磷酸及磷肥生产中氟硅酸废液的来源、处理处置方法及环境保护要求 本标准适用于湿法磷酸及磷肥生产中氟硅酸废液的处理处置。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T 4292 氟化铝 GB 5085.7 危险废物鉴别标准通则 GB/T 7746 工业无水氟化氢 GB 8978 污水综合排放标准 GB 16297 大气污染物综合排放标准 GB18599 -般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 GB/T 23936 工业氟硅酸钠 GB/T 28653 工业氟化铵 GB/T 28655 工业氟化氢铵 HG/T 2768 工业氟硅酸镁 HG/T4692 工业氟硅酸铵 HG/T4693 工业氟硅酸钾 YS/T 517 氟化钠 3来源 3 生含氟废气（主要成分是四氟化硅），经水洗涤吸收后，生成氟硅酸废液。 化学反应方程式如下： 3SiF.+(2+n)H,O=2H2SiF+SiOznH,O 处理处置方法 4 4.1 生产氟硅酸钠、氟硅酸钾 4.1.1方法提要 氟硅酸与硫酸钠（或氯化钠）或硫酸钾（或氯化钾）反应，生成氟硅酸钠（或氟硅酸钾）沉淀，经固液分 离、洗涤、离心分离、干燥等工序制得产品。化学反应方程式如下： 1 GB/T38102—2019 H,SiF+NazSO,=NazSiF+H,SO H, SiF。+2NaCl=Naz SiF。+2HCl H,SiF+K,SO,=K,SiF+H,SO H,SiF。+2KCl=K,SiF,+2HCl 4.1.2工艺流程 在搅拌条件下，将一定浓度的硫酸钠（或氯化钠）溶液或硫酸钾（或氯化钾）溶液加入氟硅酸废液中 进行反应，生成氟硅酸钠（或氟硅酸钾）沉淀，经固液分离、洗涤、离心分离、干燥等工序制得氟硅酸钠（或 氟硅酸钾)产品。 工艺流程见图1。 废气处 理系统 氟硅酸废液 氟硅酸钠 沉降 反应 （或氟硅酸 洗涤 分离 铆）产品 钠盐 盐 溶解 (或钾盐） （或铆盐）溶液 沉降 废渣处 理系统 图1生产氟硅酸钠（或氟硅酸钾）工艺流程 4.1.3主要设备 溶解槽、反应釜、沉降洗涤釜、离心机、通风设备、干燥设备及包装设备等。 4.1.4控制条件 工艺控制参数如下： 溶解温度：常温； 反应物浓度：H,SiF不小于8%、Na2SO,30%~35%（或NaCI15%~25%）或KSO430%~ 35%(或KCI15%~25%); 反应温度：常温； 反应时间：1.0h~1.5h； 干燥温度：200℃~250℃。 4.1.5处理结果 制得的氟硅酸钠或氟硅酸钾产品应分别符合GB/T23936或HG/T4693要求 4.2 生产氟硅酸铵 4.2.1方法提要 用液氨（或碳酸氢铵）与氟硅酸反应后，经过除杂、蒸发结晶、离心分离、干燥等工序制得产品。化学 反应方程式如下： 2 GB/T 38102—2019 H,SiF,+2NH H,O=(NH),SiF+2H,0 H,SiF.+2NH.HCO,=(NH),SiF+2H,O+2COz 4.2.2 工艺流程 在搅拌条件下，将液氨（或碳酸氢铵）加入氟硅酸废液中进行反应，调节pH至4～5，趁热过滤，除 去不溶性杂质，再经蒸发结晶、离心分离、干燥，制得氟硅酸铵产品。 工艺流程见图2。 废气处 液氮 理系统 （或碳酸氢铵） 中和 浓缩 氟硅酸铵 氟硅酸废液 过滤 干蝶 反应 结品 产品 废渣处 废水处 理系统 理系统 图2生产氟硅酸铵工艺流程 4.2.3主要设备 反应釜、过滤设备、蒸发结晶设备、通风设备、干燥设备及包装设备等。 4.2.4控制条件 工艺控制参数如下： 溶解温度：常温； -反应物浓度：H,SiF，不小于8%： 反应温度：35℃~50℃； 反应时间:1.0h~1.5h； 反应pH:4~5； 蒸发温度：90℃~100℃； 干燥温度：200℃~250℃ 4.2.5 处理结果 制得的氟硅酸铵产品应符合HG/T4692要求 4.3生产氟化铵及氟化氢铵 4.3.1方法提要 液氨与氟硅酸反应，生成氟化铵和硅胶，经冷却陈化后过滤，除去硅胶及不溶性杂质，再经浓缩、结 晶、过滤洗涤、干燥，制得氟化铵产品；在浓缩后加入氢氟酸，通过蒸发、结晶、过滤洗涤、干燥，制得氟化 氢铵产品。化学反应方程式如下： H,SiF.+6NH+(2+n)H,O=6NH,F+SiO, : nH,O NH,F+HF-NH,HF2 3. SZIG