ICS 85.010 Y30 中华人民共和国国家标准 GB/T 37860—2019 纸、纸板和纸制品 邻苯二甲酸酯的测定 Paper,board and paper productsDetermination of phthalates 2020-03-01实施 2019-08-30发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 37860—2019 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国造纸工业标准化技术委员会（SAC/TC141）归口。 本标准起草单位：中国制浆造纸研究院有限公司、浙江凯伦特种材料有限公司、国家纸张质量监督 检验中心 本标准主要起草人：李萍、于健、叶慧仁、厉豪。 1 GB/T37860—2019 纸、纸板和纸制品 邻苯二甲酸酯的测定 警示一一使用本标准的人员应有正规化学实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安 全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了纸、纸板和纸制品中19种邻苯二甲酸酯（见附录A）的气相色谱-质谱联用（GC-MS) 测定方法。 本标准适用于各种纸、纸板和纸制品中邻苯二甲酸酯的测定 本标准中邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯 二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二环已酯（DCHP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）的定量限为2.0mg/kg，邻 苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP)的定量限为50.0mg/kg，其余11种邻苯二甲 酸酯的定量限为5.0mg/kg。 SAC 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 试样经正已烷提取后采用气相色谱-质谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式 （SIM），以碎片丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量。 4试剂或材料 除非另有规定，仅使用色谱纯试剂。 4.1水,GB/T6682，一级。 4.2正已烷。 4.3有机相微孔滤膜：孔径0.45um。 4.4氮气，纯度为99.999%。 （2-乙基已基)酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙 酯（DEP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲 酸二（2-乙氧基）乙酯(DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二已酯（DHXP）、邻苯二甲酸二 （2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环已酯（DCHP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP）、邻苯二甲酸二王 1 GB/T37860—2019 苯二甲酸二异王酯（DINP）：纯度>95.0%。 4.619种邻苯二甲酸酯标准储备溶液（1000mg/L）：称取上述各标准品（精确至0.0001g）用正已烷 配制成浓度为1000mg/L的标准储备液，置于4℃冰箱中避光保存。通常DIDP、DINP为单标，其他 17种标准物质为混标。 4.7标准工作溶液：将除DIDP、DINP外的其他17种邻苯二甲酸酯用正已烷配制成浓度为0.1mg/L～ 溶液。标准工作溶液应现用现配，适宜时可根据待测样品中邻苯二甲酸酯的含量做适当调整。 5仪器设备 5.1实验室常用玻璃器血皿。 注：所用刻度玻璃器皿洗净后，用水（4.1）淋洗三次，丙酮浸泡1h，正已烷（4.2）淋洗，在200℃下烘烤2h，冷却至室 温备用。 5.2气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）。 5.3分析天平：感量0.0001g。 5.4超声波恒温水浴锅。 5.5高速粉碎机：转速8000r/min~10000r/min。 5.6恒温干燥箱：温度可控制在50℃土2℃。 6分析步骤 6.1i 试样处理 6.1.1取样 6.1.1.1 纸和纸板 将样品剪成1cmX1cm左右的小块，然后使用高速粉碎机（5.5）将样品粉碎成絮状或小于2mm 的碎片，取样质量不应低于10g。对于纸巾纸、卫生纸等吸水性较好的样品，可以不做粉碎处理。 6.1.1.2纸制品 6.1.1.2.1不易剪碎的样品 对于卫生巾（护垫）、纸尿裤（片、垫）及用剪刀不易剪碎的样品使用高速粉碎机（5.5）粉碎后混勺，粉 碎后样品应为絮状或小于2mm的碎片；最终取样质量应不低于10g。 6.1.1.2.2湿巾样品 对于湿巾样品，为确保取样均匀，分别从两包湿巾的上中下部各取1张，准确称量6张湿巾的总质 量mi（精确至0.0001g），放置在干净的玻璃表面皿上，将盛有样品的容器放入能使温度保持在50℃士 避免叠放。记录烘干后6张湿巾的总质量m2（精确至0.0001g）。将烘干后的样品剪成1cm×1cm 左右的小块，混匀。 6.1.2提取 准确称取粉碎或剪碎后的试样1.0g（应精确至0.0001g）于50mL具塞试管中，加入20mL正已 2 GB/T 37860—2019 烷，40℃超声提取30min，用有机相微孔滤膜（4.3）过滤后，取滤液进行分析。每个样品取两份试样进 行平行测定。若无法获得1.0g试样或已知试样中邻苯二甲酸酯含量特别高时，可适当减少称样量，但 最少称样量应不少于0.1g。 6.1.3空白试验 除不加试样外，均按6.1.2步骤进行。 6.1.4平行试验 按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。 6.2 气相色谱/质谱联用仪参考条件 6.2.1气相色谱参考条件： a) 色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱，30m（长度）×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚）或相当色 谱柱； b) 进样口温度：260℃； 程序升温；初始温度60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/ min升温至250℃，保持1min，再以20℃/min升温至290℃保持7.5min； 载气：氮气（纯度≥99.999%）流速1.0mL/min； e) 进样方式：不分流进样； f) 进样量：1μL。 6.2.2 质谱参考条件： a) 色谱与质谱接口温度：280℃； 离子源温度：230℃； c) 电离方式：电子轰击源（EI）： d) 监测方式：全扫描模式（TIC）定性，选择离子监测（SIM）定量； e) 电离能量：70eV； f) 溶剂延迟：7min。 6.3分析 6.3.1定性分析 通过比对试样和标准工作溶液中目标物的保留时间及特征离子的相对丰度定性，要求所检测的特 目标化合物的保留时间一致，同时被测试样中特定邻苯二甲酸酯的相应特征离子丰度比与标准溶液中 特定邻苯二甲酸酯的色谱峰丰度比一致，允许的偏差见表1。 表1定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >50 >20~50 >10~20 10 % 允许的相对偏差 ±10 ±15 ±20 ±50 % 3