ICS 73.060 D 40 中华人民共和国国家标准 GB/T 14353.19—2019 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第19部分：锡量测定 氢化物发生原子荧光光谱法 Methods for chemical analysis of copper ores, lead ores and zinc ores- Part 19 : Determination of tin content- Hydride generation atomic fluorescence spectrometry 2019-10-18发布 2020-05-01实施 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 14353.19—2019 前言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为21个部分： 第1部分：铜量测定； 第2部分：铅量测定； 一第3部分：锌量测定； 第4部分：镉量测定； 第5部分：镍量测定； 一第6部分：钻量测定； 第7部分：砷量测定； 第8部分：铋量测定； 第9部分：钼量测定； -第10部分：钨量测定； 第11部分：银量测定； 第12部分：硫量测定； 第13部分：镓量、钢量、铊量、钨量和钼量测定； 第14部分：锗量测定； 第15部分：硒量测定； 第16部分：碲量测定； 第17部分：铊量测定； 第18部分：铜量、铅量、锌量、钻量和镍量测定； 第19部分：锡量测定氢化物发生原子荧光光谱法； 第20部分：量测定电感耦合等离子体质谱法； 第21部分：砷量测定氢化物发生原子荧光光谱法。 本部分为GB/T14353的第19部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中华人民共和国自然资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本部分起草单位：陕西省地质矿产实验研究所有限公司。 本部分主要起草人：董亚妮、熊英、裴若会、刘晓艳、崔长征。 1 GB/T14353.19—2019 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第19部分：锡量测定 氢化物发生原子荧光光谱法 警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 GB/T14353的本部分规定了氢化物发生原子荧光光谱法测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中的锡 含量。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中锡含量的氢化物发生原子荧光光谱法测定 测定范围：0.001%~1.0%（质量分数）。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3原理 样品经盐酸、硝酸溶解，用氨水调节样品溶液pH值为4.5，以氢氧化铁做载体，使锡与Fe(OH)3共 沉淀，分离铜、铅、锌。含锡沉淀及酸不溶物经过氧化钠熔融，热水提取，与干扰组分进行二次分离。在 酸性介质中，加人酒石酸-硫脲-抗坏血酸作为掩蔽剂，锡与硼氢化钾反应生成锡化氢，由氩气载人石英 原子化器中分解为原子态锡，以锡的高强度空心阴极灯作“激发”光源，使锡原子发出荧光，锡的荧光强 度在一定范围内与锡的浓度成正比。采用原子荧光光谱仪测定锡的荧光光谱强度，根据原子荧光强度 计算样品中的锡含量。 4试剂或材料 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682要求的二级水。 4.1过氧化钠。 4.2氢氧化钠溶液：p=250g/L。 4.3盐酸溶液（1+1）：优级纯。 4.4 硝酸溶液（1+1）。 4.5 硝酸溶液（1+4）。 4.6 硫酸溶液（1+1)。 警示一一不当的稀释易发生危险！ 1 GB/T 14353.19—2019 4.7氨水溶液（1+1）。 4.8 3三氯化铁溶液Lp（Fe+）=10mg/mLl： 称取24.36g三氯化铁（FeCl，·6H,O）于250mL烧杯中，加人100mL盐酸溶液（1+1）溶解，用水 移人500mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀备用。 4.9酸性洗液： 用5%的硝酸溶液将热水调节至pH值等于4.5。（若pH值低于4.5，可用5%的氨水溶液回调） 4.10硫脲-抗坏血酸混合溶液Lp（硫脲）=100g/Lo（抗坏血酸）=100g/L： 称取100g硫脲和100g抗坏血酸溶于水中，稀释至1000mL，搅勾，使用时临时配制 4.11酒石酸溶液［p（酒石酸）=100g/L]： 称取100g酒石酸溶于水中，稀释至1000mL，搅匀，使用时临时配制。 4.12酒石酸溶液p（酒石酸）=20g/L]： 称取20g酒石酸溶于水中，稀释至1000mL，搅匀，使用时临时配制。 4.13硼氢化钾溶液Lp(KBH）=20g/L]： 称取5g优级纯氢氧化钾溶于水中，加入20g硼氢化钾，搅拌溶解，用水稀释至1000mL，搅匀，使 用时临时配制。 4.14锡标准溶液配制： 锡标准储备溶液Lo（Sn）=100μg/mL]： a) 准确称取0.1000g金属锡（99.99%），置于250mL烧杯中，加人100mL盐酸（p= 1.19g/mL），放置至完全溶解（过夜），加人100mL水，搅匀，用盐酸溶液（1十1)移入1000mL 容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。 b) 锡标准工作溶液Lp（Sn）=2.0μg/mL： 移取10.0mL锡标准储备溶液[4.14a)]于500mL容量瓶中，加50mL硫酸溶液（1十1），用 水稀释至刻度，摇匀。4℃冷藏保存可放置3个月。 4.15酚酰溶液Lp(C2HO,）=1.0g/L)]： 称取0.1g酚酞溶于100mL乙醇中。 4.16精密pH试纸（3.0~5.0）。 5仪器设备 5.1原子荧光光谱仪，配锡高强度空心阴极灯。 5.2分析天平：分度值0.1mg 5.3电热板。 5.4马弗炉：控温范围400℃~800℃，控温精度土20℃。 6样品 6.1按照GB/T14505的相关规定，加工样品的粒径应小于74μm。 6.2样品在60℃~80℃烘箱中烘2h~4h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 6.3根据样品中锡含量的不同，按表1称取样品（6.2），精确至0.1mg。 2 GB/T 14353.19—2019 表1样品量 含量范围 样品量 分取样品溶液体积 % g mL <0.005 0.5 20.00 0.005~<0.02 0.2 10.00 0.1 0.02~<0.15 5.00 0.15~1.0 0.1 5.00（再稀释10倍测定） 7试验步骤 7.1空白试验 随同样品进行双份空百试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加人同等的量。 7.2验证试验 随同样品分析同矿种的标准物质。 7.3样品的分解 7.3.1将样品（6.3）置于250mL烧杯中，加人20mL盐酸溶液（4.3），置于电热板上加热煮沸，加人 5mL硝酸溶液（4.4）继续煮沸10min，取下。准确加入2mL三氯化铁溶液（4.8），加水至150mL，煮 沸。用氨水溶液（4.7）调节溶液pH值为4.5，煮沸3min～5min，放置过夜。用中速定量滤纸过滤，滤 液弃去，用酸性洗液（4.9）冲洗烧杯3次～4次。 7.3.2将沉淀及滤纸放人刚玉中，置于马弗炉中于500℃～600℃灰化1h～1.5h至无黑色残 渣，取出冷却后加入3g过氧化钠（4.1)搅匀，再覆盖1g过氧化钠（4.1），再次放人马弗炉于700℃~ 750℃熔融10min~15min至熔融物清澈透亮即可取出。稍冷，将埚放入150mL烧杯中，加人约 50mL热水，立即盖上表面血，待剧烈作用停止，熔融物脱落后，吹洗表面血，用热水洗出，加热煮沸 （赶尽HO2），取下稍冷，将溶液转移至100mL容量瓶中，用水冲至刻度，摇匀，放置澄清。 7.3.3分取5mL~20mL样品溶液（7.3.2）置于50mL比色管中，加人一滴酚溶液（4.15），用硫酸溶 液（4.6）调至溶液由红色至无色，再加人2mL硫酸溶液（4.6）摇匀，加人5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液 （4.10）5mL酒石酸溶液（4.11），用水稀释至刻度，摇匀，放置30min，测定。 7.4标准系列溶液的配制 移取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL锡标准工作溶液[4.14b）分 别置于一组50mL容量瓶中，加入2mL氢氧化钠溶液（4.2），一滴酚献溶液（4.15），用硫酸溶液（4.6）调 至溶液由红至无色；再依次加入2mL硫酸溶液（4.6）、5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（4.10）、5mL酒石 酸溶液（4.11），每加入一次试剂均应将溶液摇匀，用水稀释至刻度，摇匀，放置30min。 7.5测定 按仪器操作程序，调节仪器各参数使仪器达最佳测量状态（参见附录A），以硼氢化钾溶液（4.13）作 还原剂，以酒石酸溶液（4.12）作载流，分别测定标准溶液和样品溶液中锡的荧光强度。同时测定空白试 验溶中锡的荧光强度。 3.