ICS 71.080.15 G 16 中华人民共和国国家标准 GB/T12688.5—2019 代替GB/T12688.5—2011 工业用苯乙烯试验方法 第5部分：总醛含量的测定 滴定法 Test method of styrene for industrial use- Part 5:Determination of the content of total aldehydes- Titrimetric method 2020-05-01实施 2019-06-04发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T12688.5—2019 前言 GB/T12688《工业用苯乙烯试验方法》分为以下部分： 第1部分：纯度及烃类杂质的测定气相色谱法； 一第3部分：聚合物含量的测定； 一第4部分：过氧化物含量的测定滴定法； 一第5部分：总醛含量的测定滴定法； 第8部分：阻聚剂（对-叔丁基邻苯二酚）含量的测定 分光光度法； 一第9部分：微量苯的测定气相色谱法； 第10部分：含氧化合物的测定 气相色谱法 本部分为GB/T12688的第5部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本部分代替GB/T12688.5一2011《工业用苯乙烯试验方法 第5部分：总醛含量的测定 滴定 法》。 本部分与GB/T12688.5一2011相比除编辑性修改外，主要技术变化如下： 增加了电位滴定法（见第5章、表3）。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63）归口。 本部分起草单位：中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司、中国石油化工股份有限公司上海石 油化工研究院、广东新华粤华德科技有限公司。 本部分主要起草人：祁桂义、姜连成、彭振磊、曾远森、于洪、郝亚冉、赵亮 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T12688.5—1990,GB/T12688.5—2011。 1 GB/T12688.5—2019 工业用苯乙烯试验方法 第5部分：总醛含量的测定滴定法 警示一一本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任建立适当的安全与 健康措施，保证符合国家有关法规的规定 1范围 GB/T12688的本部分规定了工业用苯乙烯中总醛含量测定的手动滴定法和电位滴定法。 本部分适用于总醛含量为10mg/kg~300mg/kg的苯乙烯样品的测定 注：样品中如存在酮类会干扰测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 3723 3工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3方法原理 将盐酸羟胺的甲醇溶液加到苯乙烯试样中，试样中的活泼醛与盐酸羟胺发生如下反应，生成的盐酸 的量和试样中醛类的量相当。 RCHO+NH,OH · HCI-→RCHNOH+H,O+HCI 用氢氧化钠或氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液滴定反应生成的盐酸，测得苯乙烯中总醛含量。总醛的 zc含量以苯甲醛形式进行计算和报告。 4方法A一手动滴定法 4.1试剂和材料 4.1.1除另有注明，本部分使用的试剂应为分析纯。所用的水应符合GB/T6682规定的三级水规格。 4.1.2甲醇。 4.1.3盐酸溶液[c（HCI)=0.025mol/L]：移取2.08mL浓盐酸（p=1.19g/cm）用水稀释至1L。 4.1.4氢氧化钠标准滴定溶液[c（NaOH）=0.5mol/L]：按GB/T601方法规定进行配制和标定。 1 GB/T12688.5—2019 4.1.5氢氧化钠标准滴定溶液[c（NaOH）=0.05mol/L]：氢氧化钠标准滴定溶液（4.1.4)用水稀释 10倍。 4.1.6氢氧化钠溶液[c（NaOH)=0.025mol/Ll：移取10mL氢氧化钠标准滴定溶液（4.1.5），用水稀 释至20mL。 4.1.7百里酚蓝指示剂溶液：将0.1g百里酚蓝溶解在10mL氢氧化钠标准滴定溶液（4.1.5)中，用水稀 释至250mL。 用盐酸溶液（4.1.3)或氢氧化钠溶液（4.1.5)中和该溶液至刚呈橙色为止。 4.2 仪器和设备 4.2.1 容量瓶：250mL、1000mL。 4.2.2 具塞锥形瓶：250mL。 4.2.3移液管：25mL。 4.2.4滴定管：2mL，分度值0.01mL。 4.2.5分析天平：感量0.1mg。 4.3样品 按照GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的规定采取样品。 4.4分析步骤 用移液管（4.2.3）吸取25mL苯乙烯试样，加入预先置有25mL甲醇（4.1.2）的具塞锥形瓶（4.2.2） 中。加5滴百里酚蓝指示剂溶液（4.1.7），用氢氧化钠溶液（4.1.6)或盐酸溶液（4.1.3）中和至刚呈橙色为 止（不需要记录刻度）。加25mL盐酸羟胺溶液（4.1.8）摇匀，放置1h，其间摇动具塞锥形瓶数次。用氢 氧化钠标准滴定溶液（4.1.5）滴定至原先的橙色为终点，记录消耗的体积。 用25mL甲醇作一空白试验。 4.5结果计算 试样中的总醛（以苯甲醛计）含量w（mg/kg）按式（1)计算： (V/ -V,)c X106.12 X 10 ...(1) p×25×1000 式中： Vi 测定试样所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2 测定甲醇空白所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； c 氢氧化钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 一 苯乙烯的密度，单位为克每立方厘米（g/cm"）； 106.12一一苯甲醛的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 5方法B- 电位滴定法 5.1试剂和材料 5.1.1同4.1.1。 5.1.2甲醇。 2 GB/T12688.5—2019 5.1.3酚酞指示液：10g/L。 5.1.4氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液：c（KOH）=0.1mol/L，有效期14天。按以下要求进行配制和 标定。 取6.6g的氢氧化钾溶于1L甲醇中。将工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾置于105℃～110℃烘箱 中干燥至恒重。称取0.6g邻苯二甲酸氢钾，准确至0.0001g。溶于50mL无二氧化碳的水中，加2滴 氢氧化钾-甲醇滴定溶液的浓度[c(KOH)]按式（2)计算： c(KOH)= mX1000 .(2) (V:-V) × 204.22 式中： m 邻苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）； Vs 一一标定时消耗的氢氧化钾-甲醇溶液的体积，单位为毫升（mL）； V一一空白试验时消耗的氢氧化钾-甲醇溶液的体积，单位为毫升（mL）； 204.22一一邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol） 5.1.5氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液[c（KOH)=0.02mol/L]：将氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液（5.1.4) 用甲醇稀释5倍 5.1.6盐酸羟胺溶液：将20g盐酸羟胺（NH2OH·HCI)溶于1L甲醇中。取一定体积的盐酸羟胺甲 醇溶液（如50mL），用氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液（5.1.5）滴定至终点，记录消耗的体积，重复滴定3次。 计算中和每毫升盐酸羟胺溶液需要加入氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液（5.1.5）的体积数，取其平均值。在 匀。此溶液有效期10天。 5.2仪器和设备 5.2.1分析天平：感量0.1mg。 5.2.2电位滴定仪：能实现在一定时间间隔内以恒定或变化的滴加量进行滴定的自动电位滴定系统。 5.2.3电位滴定仪用滴定管：5mL，最低滴定增量不大于0.02mL。 5.2.4PH玻璃电极：适用于有机溶液非水滴定的非水相复合pH玻璃电极 5.2.5滴定烧杯：100mL、150mL硼硅酸盐玻璃或塑料烧杯，或由制造商推荐的规格，应保证电极浸没 在溶液中。 5.2.6搅拌器：可调速的机械搅拌器，也可用磁性搅拌器 5.2.7移液管：25mL5mL、0.2mL。 5.2.8容量瓶：1000mL。 5.3样品 按照GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的规定采取样品。 5.4仪器准备 按照仪器说明书开启滴定仪，开启搅拌器，控制搅拌速度，以滴定烧杯内的溶液不产生漩涡为宜；确 保滴定管内无气泡。滴定模式推荐选用动态模式 5.5分析步骤 25mL甲醇（5.1.2）、0.2mL水、25mL盐酸羟胺溶液（5.1.6），搅拌0.5h，用氢氧化钾-甲醇标准滴定溶 3 SAIG