ICS 73.080 D 52 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 3286.5—2014 代替GB/T3286.5—1998 石灰石及白云石化学分析方法 第5部分：氧化锰含量的测定 高碘酸盐氧化分光光度法 Method for chemical analysis of limestone and dolomite- Part 5: The determination of manganese oxide content- The periodate oxidation spectrophotometric method 2014-06-09发布 2015-01-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T3286.5—2014 前言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分： 第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法； 第2部分：二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法； 第3部分：氧化铝含量的测定铬天青S分光光度法和络合滴定法； 一第5部分：氧化锰含量的测定高碘酸盐氧化分光光度法； 第6部分：磷含量的测定磷钼蓝分光光度法； 一第7部分：硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法； 第8部分：灼烧减量的测定重量法； 第9部分：二氧化碳含量的测定烧碱石棉吸收重量法 本部分为GB/T3286的第5部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T3286.5一1998《石灰石、白云石化学分析方法氧化锰量的测定》。 本部分与GB/T3286.5一1998相比，主要技术变化如下： 将标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法第5部分：氧化锰含量的测定高碘酸盐氧 化分光光度法》； 规范性引用文件取消了引用标准年号，并增加了部分引用标准； 更改了部分文字表达方式 本部分由中国钢铁工业协会提出 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。 本部分起草单位：武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：闻向东、陈士华、邵梅、张穗忠、曹宏燕、朱友发、吴立新、仇金辉、高建平、 王姜维 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T3286.5—1984、GB/T3286.5—1998。 I GB/T3286.5—2014 石灰石及白云石化学分析方法 第5部分：氧化锰含量的测定 高碘酸盐氧化分光光度法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题，使用 者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T3286的本部分规定了用高碘酸盐氧化分光光度法测定氧化锰含量 本部分适用于石灰石、白云石中氧化锰含量（以MnO量计）的测定，也适用于冶金石灰中氧化锰含 量的测定。测定范围（质量分数）：氧化锰含量0.005%0.50%。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工制样方法 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T 6682 2分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 试样经高温灼烧，用盐酸、高氯酸分解，高氯酸冒烟。于磷酸介质中，在加热条件下用高碘酸盐将二 价锰氧化为七价锰，于分光光度计波长525nm处测量吸光度。 4试剂 4.1 分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其 纯度相当的水。 4.2盐酸，1十1。 4.3高氯酸，p=1.67g/mL。 4.4磷酸1+1。 4.5高碘酸钠（钾）溶液，20g/L。 称取10g高碘酸钠（钾）于烧杯中，加300mL水，加20mL硝酸（1+1），温热溶解，以水稀释至 500mL，混匀。 注：配制高碘酸钾溶液冷却至室温时，室温较低可能有少许晶体析出，不影响分析结果。 1 GB/T 3286.5—2014 4.6 亚硝酸钠溶液，10g/L。 4.7不含还原性物质的水：每1000mL分析用水中加5mL硝酸（1+1），5mL高碘酸钠（钾）溶液 （4.5），加热煮沸数分钟，冷却备用。 4.8氧化锰标准溶液 4.8.1称取0.7745g金属锰[质量分数不低于99.9%，预先用硫酸（5十95)处理，溶解表面氧化物，以水 洗净，再以无水乙醇或乙醚浸洗3～4次，自然干燥后使用于250mL烧杯中，加20mL硝酸（1+1），加 热溶解，驱尽氮氧化物，冷却。溶液移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。1.00mL此溶液 含1.00mg氧化锰。 4.8.2移取50.00mL氧化锰标准溶液（4.8.1)于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。1.00mL 此溶液含100.0μg氧化锰。 5仪器 分析中，仅用通常的实验室仪器、设备。 6制样 6.1# 按照GB/T2007.2制备试祥。 6.2 试样应加工至粒度小于0.125mm。 6.3石灰石、白云石试样分析前在105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温 6.4冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存， 分析前试样不进行干燥。 7 分析步骤 7.1 测定次数 对同一试样（6.3或6.4），至少独立测定两次。 7.2 2试料量 按表1称取试料，精确至0.0001g。对冶金石灰，应快速称取试料。 SAG 表1试料称取量 试料量/g 氧化锰含量（质量分数）/% ≤0.10 1.00 >0.10~0.50 0.25 7.3空白试验 随同试料做空白试验。 7.4试料分解和试液制备 7.4.1 将试料（7.2）置于光洁的瓷中，放人炉温低于300℃的高温炉中，逐渐升温至950℃~ 2 GB/T3286.5—2014 1000℃，并保持30min。取出，冷却。将灼烧后的试料小心转移至100mL烧杯中，用水湿润。 注：也可将测定灼烧减量后的灼烧残留物作为本方法测定的试料，将其小心转移至100mL烧杯中，用水湿润， 7.4.2加15mL盐酸（4.2）、5mL高氯酸（4.3），加热分解，加热蒸发至冒高氯酸白烟，继续蒸发至溶液 体积约为1mL～2mL，冷却。 7.4.3加10mL水，加热溶解盐类。用中速滤纸过滤于150mL锥形瓶中，用热水洗涤烧杯和滤纸各 4~5次，控制溶液体积在40mL~50mL 3min～4min，冷却。将溶液移人100mL容量瓶中，用不含还原性物质的水（4.7)稀释至刻度，混匀。 7.5测定 将显色液倒入适当吸收血皿中，于另一吸收血中预置1～2滴亚硝酸钠溶液（4.6)，将剩余的显色液倒 入，以此作为参比溶液，于分光光度计波长525nm处测量显色溶液吸光度。将试料溶液的吸光度减去 空白试验溶液的吸光度，在校准曲线上查得相应的氧化锰量。 7.6校准曲线的绘制 分取0mL0.50mL2.00mL4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氧化锰标准溶液（4.8.2），分 别置于数个150mL锥形瓶中，加2mL高氯酸（4.3），用水稀释至40mL~50mL，以下按7.4.4操作。 用试剂空白作参比，于分光光度计波长525nm处测量吸光度。以氧化锰含量为横坐标，吸光度为纵坐 标，绘制校准曲线。 8分析结果计算及其表示 8.1分析结果的计算 按式（1）计算氧化锰的质量分数： WMnO= :(1) m 式中： WMno 氧化锰的质量分数，%： 从校准曲线上查得的氧化锰含量，单位为克（g）； 8.2分析结果的确定和表示 同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结 果。如果两次独立分析结果差值的绝对值于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析 结果。 分析结果按GB/T8170修约，当分析结果大于或等于0.10%时，将数值修约到两位小数，当分析结 果小于0.10%时，将数值修约到三位小数。 9精密度 每个实验室对每个水平的氧化锰含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2 进行统计分析，统计结果表明氧化锰质量分数与其重复性限r和再现性限R间分别存在对数函数关 3