ICS 71.080.20 G 17 中华人民共和国国家标准 GB/T 36692—2018 工业用顺式-1，3，3，3-四氟丙烯 HFO-1234ze(Z) Cis-1,3,3,3-tetrafluoropropeneHFO-1234ze(Z)1 for industrial use 2019-01-01实施 2018-09-17发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T36692—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会制冷剂分技术委员会（SAC/TC63/SC9）归口。 本标准负责起草单位：浙江省化工研究院有限公司、常熟三爱富中昊化工新材料有限公司、中国石 油化工股份有限公司北京化工研究院 本标准参加起草单位：山东东岳化工有限公司、衢州氟硅技术研究院、浙江衢化氟化学有限公司、山 东华安新材料有限公司。 本标准主要起草人：史婉君、张建君、徐娇、孙海、方小青、罗霞、潘晋亨、庞银娟、黄煜、钱晓峰、盛楠、 隔春利。 GB/T 36692—2018 工业用顺式-1，33，3-四氟丙烯 [HFO-1234ze(Z)] 警示一一本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保 证符合国家有关法规规定的条件， 1范围 本标准规定了工业用顺式-1,3，3,3-四氟内丙烯[HFO-1234ze(Z)，亦可简称为：R1234zeZ)]的要求 试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。 本标准适用于以四氯丙烯、五氟丙烷等为原料，在催化剂作用下和无水氟化氢反应，或由反式-1，3 33-四氟丙烯［HFO-1234ze(E)异构化反应，精制而得的顺式-1,3,3,3-四氟丙烯[HFO-1234ze(Z)]。 结构简式：CF:CH=CFH 相对分子质量：114.04（按2016年国际相对原子质量） 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6681—2003气体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂气相色谱法通则 GB/T 14193 液化气体气瓶充装规定 GB/T330634 制冷剂用氟代烯烃不凝性气体（NCG）测定通用方法 GB/T33064 制冷剂用氟代烯烃氯化物（CI-）测定通用方法 GB/T33065 制冷剂用氟代烯烃酸度的测定通用方法 GB/T33066 制冷剂用氟代烯烃蒸发残留物的测定通用方法 GB/T34237 制冷剂用氟代烯烃水分的测定通用方法 3要求 3.1外观：无色透明液体，无可见固体颗粒。 3.2工业用顺式-1,3，3，3-四氟丙烯应符合表1的规定 1 GB/T36692—2018 表1# 技术指标 指标 项目 优等品 合格品 顺式-1,3,3,3-四氟丙烯，w/% ≥99.8 ≥99.5 水分，w/% ≤0.001 100'0> 酸度（以HCI计)，w/% ≤0.0001 ≤0.0001 蒸发残留物，w/% 2000 ≤0.01 气相中不凝性气体（25℃），9/% ≤1.5 ≤1.5 氯化物(CI)试验 通过 通过 4试验方法 试验方法所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三 级水。 试验方法所用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定 制备。 4.1外观 放置液相试样于50mL干燥比色管内，至试样液相体积约10mL时，用干燥的布擦干比色管外壁 附着的霜或湿气，横向透视观察试样颜色、有无混浊、有无固体颗粒。 4.2顺式-1,3,3,3-四氟丙烯含量的测定 4.2.1方法提要 用气相色谱法，在选定的色谱条件下，试样经气化通过色谱柱，使其中的各组分分离，用氢火焰离子 化检测器（FID)检测，用校正面积归一化法计算顺式-1,3,3，3-四氟丙烯的含量。 4.2.2试剂 4.2.2.1 氮气：体积分数大于99.995%。 4.2.2.2 氢气：体积分数大于99.995%。 4.2.2.3 氨气：体积分数大于99.995%。 4.2.2.4 空气：经硅胶或分子筛干燥、净化。 4.2.2.5 校准用样品：主含量应在99.9%以上，否则应予以修正，包括顺式-1，3，3，3-四氟丙烯及其相关 杂质。 4.2.3仪器 4.2.3.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器（FID）。以苯为试样，整机灵敏度要求检出限D≤1X 10-11g/s，稳定性应符合GB/T9722的规定，线性范围满足分析要求。 4.2.3.2 记录仪：色谱工作站或色谱数据处理机。 4.2.3.3 采样钢瓶：双阀型小钢瓶，容积不小于150mL，工作压力应大于同等产品的压力。 2 GB/T36692—2018 4.2.3.4进样器：1.0mL气密型注射器或自动进样阀、微量液体进样阀。 4.2.3.5配气瓶：1000mL或合适体积的经真空处理的干燥气瓶。 4.2.4 色谱分析条件 推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2，含量典型色谱图和相对保留值见附录A，其他能达到同等分 离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。 表2 推荐的色谱柱和色谱操作条件 项目 参数 柱长×柱内径×液膜厚度 120m×0.32mm×1.8μm 固定相 键合6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷 柱管材质 熔融石英 汽化室温度/℃ 200 检测器温度/℃ 220 柱温 初始温度35℃保持24min，以15℃/min升温到150℃保持5min 进样量/mL 0.2 空气流量/（mL/min） 400 氢气流量/（mL/min） 30 分流比 30 :1 4.2.5分析步骤 4.2.5.1 相对质量校正因子的测定 4.2.5.1.1试验中用到的各校准用样品其含量应预先准确测定。在配制校准用混合样品时应将所取校 准用样品的质量乘以其实际含量做修正。 4.2.5.1.2当用顺式-1，3,33-四氟丙烯作为本底样品制备校准用混合样品时，需事先在本标准规定的 试验条件下进行检查，应在待测组分处无杂质峰出现，否则应予以修正。 4.2.5.1.3根据各杂质组分气体的压力，按低压组分到高压组分顺序，用两端装有阀门的定量管逐一加 入各杂质组分气体到配气瓶中，以顺式-1，3，3，3-四氟丙烯作为本底气，使各杂质的含量与待测样品组 成接近。平衡约25min。校准用混合样品有效期为3d。 杂质组分i的气体的质量m，数值以克（g）表示，按式（1）计算： M,V m=24450 ...(1) 式中： M, 加入的杂质组分i的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）； V 加入的杂质组分i的气体的体积，单位为毫升（mL）； 24450一在25℃、101.325kPa（1atm）下1mol气体的体积的数值，单位为毫升每摩尔（mL/mol）。 4.2.5.1.4 校准用混合样品中杂质组分i的质量分数w，按式（2）计算： mi X100% .(2) Wi m+Zm 3 GB/T36692—2018 式中： mi 校准用混合样品中杂质组分i的质量，单位为克（g）； m 校准用混合样品中本底样品的质量，单位为克（g）。 4.2.5.1.5取一定量的校准用混合样品，按表2推荐的色谱操作条件测定。 以校准用混合样品的本底样品顺式-1，3，3，3-四氟丙烯为参照物，以参照物顺式-1，3，3，3-四氟丙烯 的相对质量校正因子为1计，杂质组分讠的相对质量校正因子f，按式（3)计算： W;AR f=AWR .....(3 ) 式中： w; 校准用混合样品中杂质组分i的质量分数； AR 参照物顺式-1，3，3,3-四氟丙烯的峰面积； Ar 杂质组分i的峰面积； WR 参照物顺式-1，3,33-四氟丙烯的质量分数。 4.2.5.1.6 未知组分的相对质量校正因子f，采用各杂质组分中最大的相对质量校正因子 4.2.5.1.7 对于无法完全分离的同分异构体，其共用相对质量校正因子可按其加和峰面积及加和质量 计算。 4.2.5.2 试样测定 按表2所列色谱操作条件，使仪器稳定后准备进样分析 连续吹扫自动进样器并排空，取液相气化样进样分析。用校正面积归一化法定量。 4.2.5.3 结果计算 顺式-13,3,3-四氟丙烯的质量分数W1，按式（4)计算： ?×100% = Im ...(4) EfiA, 式中： AHFO-i234ze(2)— 顺式-1,3,3,3-四氟丙烯的峰面积； f HFO-1234ze(Z) -顺式-1,33,3-四氟丙烯的相对质量校正因子； fi 组分i的相对质量校正因子； A; 组分的峰面积。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.10%。 4.3 水分的测定 按GB/T34237的规定进行。以卡尔·费休库仑电量法配醛酮专用电解液为仲裁法。 4.4 酸度的测定 按GB/T33065的规定进行。 4.5 5蒸发残留物的测定 按GB/T33066的规定进行。 4.6气相中不凝性气体含量的测定 按GB/T33063的规定进行。以外标法为仲裁法。 4 GB/T 36692—2018 工业用顺式-1，3，3，3-四氟丙烯气相中不凝性气体含量测定的典型色谱图