ICS 71.100.99 G 74 中华人民共和国国家标准 GB/T 36766—2018 铂钯系脱氧剂脱氧性能试验方法 Performance test methods of deoxidation for Pt-Pd based deoxidation catalyst 2019-04-01实施 2018-09-17发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T36766—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10)归口。 本标准起草单位：华烁科技股份有限公司、西安凯立新材料股份有限公司、南化集团研究院 本标准主要起草人：刘华伟、刘应杰、张之翔、魏华、王先厚、邱爱玲、曾利辉、万克柔、陈延浩。 GB/T36766—2018 铂钯系脱氧剂脱氧性能试验方法 1范围 本标准规定了铂钯系（即铂或/和钯系，以下简称铂钯系）脱氧剂脱氧性能试验方法。 本标准适用于脱除合成气、氮气、氢气、乙烯、丙烯中氧用催化燃烧型铂钯系脱氧剂。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6003.1试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6679固体化工产品采样通则 3原理 原料气中的氧气与氢气或一氧化碳，在脱氧剂的作用下，发生化学反应生成水或二氧化碳，其化学 反应方程式如下： 2H2+0z→2H,0 2CO+0,→2CO2 用氧分析仪分析反应器进出口氧含量，计算出脱氧率，以此来表征脱氧剂的脱氧性能。 4试验装置 4.1流程 铂钯系脱氧剂脱氧性能试验装置示意图见图1。 3 6 说明： 1——原料气钢瓶； 4——流量计； 2——减压阀； 5管式反应器； 3 一混合罐； 6——氧分析仪。 图 1 铂钯系脱氧剂脱氧性能试验装置示意图 1 GB/T36766—2018 4.2 主要性能 铂钯系脱氧剂脱氧性能试验装置主要性能设计参数见表1。 表1试验装置主要性能设计参数 项目 参数 反应器中反应管的规格/mm $33X1.5 反应器的等温区"/mm 50 最高使用压力（表压)/MPa 1.0 最高使用温度/℃ 400 平行性（绝对差值)/% 2 复现性（绝对差值）/% 2 反应器等温区长度的测定按附录A的规定。 4.3 3校验 正常情况下，试验装置的平行性、复现性每年用参考样或保留样至少测定一次，其测定方法按第6 章和第7章的规定。 5样品 5.13 实验室样品 按GB/T6679的规定取得。 5.2 2试样 将实验室样品混合均匀，用四分法取约500g。用孔径为3.0mm和5.0mm的试验筛（按照 GB/T6003.1中R40/3系列）筛分。取粒度为3.0mm~5.0mm的试样，置于烘箱中120℃土5℃干 燥2h，取出放在干燥器中冷却至室温，按附录B的规定测定其紧堆密度。 5.3试料 根据试样的紧堆密度，称取30.0mL对应质量的试样，精确至0.01g，待用。 6试验步骤 警示一一本标准所涉及的试验用原料气和尾气对人体健康和安全具有中毒、易燃、易爆危害，应严 防系统漏气，现场严禁有明火，并且应配有必要的灭火器材和排风设备等预防设施。 6.1 1原料气、还原气 原料气（以体积分数计）由氢气（45%～55%）、一氧化碳（20%～30%）氧气（0.1%～0.4%），其余 为氮气组成 还原气（以体积分数计）由氢气（1%～5%），其余为氮气组成 2 SG GB/T36766—2018 6.2试料的填装 在反应管底部的筛板上垫一层干净细钢网，将处理好的粒度为3mm～5mm的情性瓷球装人反应 管内，并敲实，填至测定等温区时所确定的位置。再将催化剂试料（见5.3）分次小心倒入反应管内，轻轻 敲打管壁，使催化剂床层装填紧密，并测量其催化剂床层装填高度，然后用惰性瓷球装填至距反应管入 口截面10mm左右的位置。 6.3系统试漏 将反应管接人系统。打开氮气总阀，向系统内通人氮气，并稳定在0.5MPa，关闭系统进出口阀门。 用肥皂水检查各接头连接处，进行试漏。试漏符合要求后打开系统出口阀排气，使系统降至常压。 6.4升温还原 始还原，还原12h后结束 预还原型脱氧剂，直接以高纯氮气升温至活性测定温度。 表2升温还原条件 反应器温度 升温速率 所需时间 空速 压力（表压） ℃ ℃/h h h-1 MPa 室温~200 100 2 1000 0.1~0.5 200 0 12 3000 6.5脱氧率的测定 还原结束后，系统改通原料气。控制并调节其系统压力为0.01MPa～0.1MPa、温度为150℃土1℃、 空速为3000h-1士30h-1（气体相关的流量校正见附录C)，2h后，开始用氧分析仪分析反应器前后气 体中氧的体积分数，计算出其脱氧率。然后每隔1h测定一次，当连续三次测定数值的绝对差值不大于 1%，则可结束试验。 6.6停车 试验结束后，切断原料气，系统改通高纯氮气，反应器自然降温，待反应器温度低于50℃后，切断气 源，关闭电源。 7结果计算 脱氧剂的脱氧性能以脱氧率E计，按式（1)计算： .(1) 91 式中： 91一一原料气中氧的体积分数的数值，以%表示； 尾气中氧的体积分数的数值，以%表示。 取三次连续测定结果的算术平均值作为测定结果，三次测定结果的绝对差值应不大于1.0%。 3 S2IG GB/T367662018 附录A （规范性附录） 反应器等温区的测定 A.1装填 在反应管底部垫两层细不锈钢丝网，装满粒度为3mm～5mm的情性瓷球，至距反应管入口截面 10mm左右的位置，并敲实。将反应器接到活性试验装置中，试漏至合格，将热电偶插人热电偶套 管内。 A.2测定步骤 向反应器内通入原料气并升温，将温度、压力、空速控制到催化剂活性试验条件，待条件稳定2h后 开始测定等温区。具体按下列步骤进行： a）将热电偶插入反应器热电偶套管内的适当位置，记下热电偶插入反应器套管内的长度和相应 的温度（即原点处的温度）。将热电偶沿反应器热电偶套管向外拉，每拉出10mm，等2min~ 3min，记录稳定后的温度，直至温度相差2℃以上为止。随后再将热电偶向套管内插入，方法 同上，直到热电偶插到原点位置为测定一次。按上述步骤再重复测定一次，取两次测定的共同 区间为该温度下等温区。 b)* 将反应器温度降至300℃恒温，待条件稳定2h后，按a)的步骤测定300℃下的等温区 取150℃和300℃的共同区间作为该反应器的等温区，该区间长度即为反应器等温区长度，单 位为mm，等温区内的温度差值应不大于1℃，等温区长度应不小于100mm。 若所测量温度显示不出等温区，需将反应器拆下，调整电炉丝的疏密位置，然后重测等温度区。 A.3等温区的确定 根据测得的等温度区长度，确定反应器底部装填石英砂的高度和催化剂试料装填高度，计算出热电 偶的插入长度。 4 GB/T36766—2018 附录B （规范性附录） 催化剂紧堆密度的测定 B.1试样的堆积 次，直至试样在量筒内的位置不变为振实，反复操作，直至振实的试样量为250mL。 B.2 试样的称量 称量振实的250mL试样（见B.1)的质量，精确至0.01g。 B.3 紧堆密度的计算 紧堆密度β，数值以克每毫升（g/mL）表示，按式（B.1)计算： m2-mi =d V 式中： m2——250mL量筒和250mL试样的质量的数值，单位为克（g）； mi—250mL量筒的质量的数值，单位为克（g）； V一试样的体积的数值，单位为毫升（mL）。 计算结果保留到小数点后两位。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的相 对误差应不大于2.0%。 5