ICS71.100.01;87.060.10 G 55 中华人民共和国国家标准 GB/T 24101—2018 代替GB/T24101—2009 染料产品中4-氨基偶氮苯的限量及测定 Limit and determination of 4-aminoazobenzene in dye products 2018-12-28发布 2019-11-01实施 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 24101—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下： 增加了4-氨基偶氮苯测定的高效液相色谱法（见4.2）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134)归口。 本标准起草单位：江苏亚邦染料股份有限公司、深圳市标色染料科技有限公司、中国化工经济技术 发展中心、沈阳化工研究院有限公司、国家染料质量监督检验中心。 本标准主要起草人：蒲爱军、刘丽、梁沛基、薛岩、杨燕玲、胡彦冰、周帅天、刘梅。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -GB/T24101—2009。 1 GB/T 24101—2018 染料产品中4-氨基偶氮苯的限量及测定 警示一一使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用 者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了染料产品中4-氨基偶氮苯（见附录A）的限量要求及测定方法， 本标准适用于对商品染料、染料制品、染料中间体和纺织印染助剂中4-氨基偶氮苯的限量及测定。 2规范性引用文件 SAC 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD） GB/T8170—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3要求 染料产品中4-氨基偶氮苯（见附录A）的含量应≤150mg/kg，其中染料制品中的液状染料，涂料色 浆的4-氨基偶氮苯的限量应按其固含量进行折算。 4试验方法 4.1气相色谱-质谱法（仲裁法） 4.1.1原理 染料样品在弱碱性介质中用连二亚硫酸钠还原裂解，通过控制裂解温度与裂解时间使4-氨基偶氮 苯的偶氮键不断裂；用溶剂萃取裂解溶液中的4-氨基偶氮苯，浓缩后，用气相色谱-质谱联用仪进行检 测，特征离子外标法定量。 4.1.2测定方法 4.1.2.1一般规定 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。检验结果的判 定按GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行。 4.1.2.2 2试剂和溶液 4.1.2.2.1 氯化钠。 4.1.2.2.2 氢氧化钠溶液：20g/L。 4.1.2.2.3 丙酮。 1 GB/T24101—2018 4.1.2.2.4连二亚硫酸钠（保险粉） 4.1.2.2.5无水亚硫酸钠。 4.1.2.2.6无水硫酸钠。 4.1.2.2.7无水乙醚：因长时间放置易产生过氧化物，使用时应净化。取500mL乙醚，加人100mL硫 酸亚铁溶液（50g/L水溶液）振摇，弃去水层，于全玻璃装置中重蒸馏，收集33.5℃～34.5℃馏分 4.1.2.2.8乙酸乙酯。 4.1.2.2.9甲醇：色谱纯。 4.1.2.2.104-氨基偶氮苯标准品：含量（质量分数）≥98%。 4.1.2.2.11标准贮备溶液：称取适量4-氨基偶氮苯标准品，用甲醇溶解并配制成约1.0mg/mL的标准 贮备溶液。标准贮备溶液密封并保存于0℃～4℃冰箱中，有效期6个月。 4.1.2.2.12标准工作溶液：根据需要用甲醇稀释标准储备溶液成适当浓度的标准工作溶液。标准工作 溶液密封并保存于0℃～4℃冰箱中，有效期1个月。 4.1.2.3 仪器和设备 4.1.2.3.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）。 4.1.2.3.2 色谱柱：50%苯基-甲基聚硅氧烷固定相的毛细管柱.30m×0.25mm×0.25um或相当者。 4.1.2.3.3 微量注射器或自动进样器：10μL。 4.1.2.3.4 提取器：由硬质玻璃制成，管状，具有磨口和瓶塞，50mL。 4.1.2.3.5 磨口具塞离心管：10mL或25mL。 4.1.2.3.6 离心机：4000r/min。 4.1.2.4 样品前处理 准确称取0.1g样品（液体样品取1mL），精确至0.0001g，于提取器中加人7g氯化钠，再加人 9mL氢氧化钠溶液，充分浸润溶解（如果样品不易溶解，可加人5mL丙酮），摇匀后加人0.2g保险粉， 充分震荡，溶解。于（40土2）℃水浴中保温30min，间歇摇动提取器，使样品裂解。冷却至室温。用无 水乙醚分3次萃取，每次10mL（若萃取时难于分层、分离，可将溶液转移至磨口具塞离心管进行离心）， 萃液收集到50mL烧杯中，加人约0.5mL乙酸乙酯，加入约0.5g无水亚硫酸钠（抗氧剂）和无水硫酸 钠（干燥剂）于红外灯下加热，使乙醚溶液温和均匀沸腾，所剩溶液略少于1mL时转移到有刻度的小样 品瓶中，用乙酸乙酯定容1.0mL。标样同样条件下处理后测定回收率。 4.1.2.5 气相色谱-质谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数（见表1）已 被证明对测试是合适的。 表1气相色谱-质谱分析条件 控制参数 操作条件 载气 氢气（99.999%） 载气流量/（mL/min） 1.0 进样口温度/℃ 300 离子源温度/℃ 230 传输线温度/℃ 280 2 GB/T 24101—2018 表1 (续) 控制参数 操作条件 进样方式 无分流进样 离子化方式 进样量/μL 1.0 初始温度80℃保持2min，以5℃/min的速度升至150℃，保持0min，再 柱温程序 以8℃/min的速度升至260℃，保持0min，再以30℃/min的速度升至 280℃,保持10min 4.1.2.6测定 根据试样中被测物含量的情况，选取浓度相近的标准工作溶液进行测定。按上述色谱分析条件分 别取试样溶液和标准工作溶液进样测定，采用外标法定量。所得4-氨基偶氮苯标样的气相色谱-质谱总 离子流图参见附录B中图B.1。 4.1.2.7结果计算 4-氨基偶氮苯含量以质量分数wi计，数值用毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1)计算： AcV w"V_Im .(1) 式中： A 试样溶液中4-氨基偶氮苯目标离子的峰面积的数值； 标准溶液中4-氨基偶氮苯相当的浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL）； V 一试样溶液最终定容体积的数值，单位为毫升（mL）； A，—一标准溶液中4-氨基偶氮苯目标离子的峰面积的数值； m一一试样的质量数值，单位为克（g）。 计算结果保留到小数点后一位。 4.1.2.8允许差 4-氨基偶氮苯含量两次平行测定结果之差的绝对值应不大于其算术平均值的20%，取其算术平均 值作为测定结果。 4.1.2.9测定低限 本标准的气相色谱-质谱法的测定低限均为1.0mg/kg。 4.1.2.10回收率 采用标准加人法，将1.0mL的标准工作溶液加入到0.1g经本方法测定确定不含有4-氨基偶氮苯 的染料产品中，按4.1中气相色谱-质谱测定方法操作，测得的各种4-氨基偶氮苯回收率应为80%~ 120%之间。 4.1.2.11精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 3 GB/T 24101—2018 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不天于其算术平均值的20%。 4.2高效液相色谱法 4.2.1原理 染料样品在弱碱性介质中用连二亚硫酸钠还原裂解，通过控制裂解温度与裂解时间使4-氨基偶氮 苯的偶氮键不断裂；用无水乙醚萃取试样的4-氨基偶氮苯，用高效液相色谱-紫外检测器法对萃取物进 行测定，外标法定量。 4.2.2测定方法 4.2.2.1一般规定 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。检验结果的判 定按GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行。 4.2.2.2仪器设备 4.2.2.2.1 液相色谱仪：输液泵一一流量范围0.1mL/min～5.0mL/min，在此范围内其流量稳定性为 土1%；检测器一PDA检测器或可变波长紫外分光检测器或具有同等性能的紫外分光检测器 色谱柱：长为150mm、内径为4.6mm的不锈钢柱，固定相为C18，粒径5μm。 4.2.2.2.2 色谱工作站。 4.2.2.2.3 4.2.2.2.4 超声波发生器。 4.2.2.2.5 微量注射器或自动进样器。 4.2.2.2.6 提取器：由硬质玻璃制成，管状，具有磨口和瓶塞，50mL。 4.2.2.2.7 微孔过滤膜（水相），孔径为0.45μm。 4.2.2.2.8 针式过滤器：孔径为0.45um。 4.2.2.3 试剂和溶液 4.2.2.3.1 乙睛，色谱纯。 4.2.2.3.2 4-氨基偶氮苯标准品，含量（质量分数）≥98%。 4.2.2.3.3 氯化钠。 4.2.2.3.4 连二亚硫酸钠（保险粉）。 4.2.2.3.5 氢氧化钠溶液：20g/L。 4.2.2.3.6 无水乙醚：同4.1.2.2.7。 4.2.2.3.7 水：经微孔过滤膜（水相）过滤。 4.2.2.4 色谱分析条件 4.2.2.4.1 流动相：A相为乙睛；B相为水。流动