ICS 71.100.01;87.060.10 G 55 中华人民共和国国家标准 GB/T 23973—2018 代替GB/T23973—2009 染料产品中甲醛的测定 Determination of formaldehyde in dye products 2018-12-28发布 2019-11-01实施 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 23973—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T23973—2009《染料产品中甲醛的测定》。与GB/T23973—2009相比，除编辑 性修改外主要技术变化如下： 增加了高效液相色谱法测定染料产品中甲醛的方法（见3.2）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口。 本标准起草单位：浙江迪邦化工有限公司、台州市前进化工有限公司、中国化工经济技术发展中心、 沈阳化工研究院有限公司、国家染料质量监督检验中心 本标准主要起草人：蒲爱军、徐万福、陈光顺、薛岩、傅伟松、陈日刚、杨振梅、陈素娟。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -GB/T23973—2009。 1 GB/T23973—2018 染料产品中甲醛的测定 警示一一使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用 者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了染料产品中甲醛的测定方法。 本标准适用于染料产品甲醛的测定。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD） GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3试验方法 3.1 分光光度法（仲裁法） 3.1.1原理 将样品中的游离甲醛通过蒸馏制备成水溶液，与乙酰丙酮显色，用分光光度计比色法测定。 3.1.2测定方法 3.1.2.1 一般规定 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。试验中所用标 准滴定溶液在没有注明其他要求时，均按GB/T601的规定制备与标定。检验结果的判定按 GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行 3.1.2.2试剂和溶液 3.1.2.2.1 乙酸铵。 3.1.2.2.2 乙酸（冰醋酸）。 3.1.2.2.3乙酰丙酮。 3.1.2.2.4 甲醛：浓度约37%（质量分数）。 3.1.2.2.5乙酰丙酮溶液：称取150g乙酸铵，用800mL水溶解后移人1000mL棕色容量瓶中，然后 加3mL乙酸及2mL乙酰丙酮，用水稀释至刻度，于0℃～5℃避光贮存。贮存开始12h颜色逐渐变 深，为此，用前应贮存12h，本溶液6周～8周内有效。经长期贮存后其灵敏度会稍起变化，应每周核对 校正曲线。或用前以水为参比溶液于412nm波长处测其吸光度，数值应小于0.015，否则需重新配制。 1 GB/T 23973—2018 3.1.2.3 仪器和设备 3.1.2.3.1 蒸馏装置：500mL蒸馏瓶、冷凝管、馏分接收器。 3.1.2.3.2 容量瓶：100mL、250mL、1000mL。 3.1.2.3.3具塞比色管：25ml。 3.1.2.3.4 比色皿：10mm。 3.1.2.3.5分光光度计。 3.1.2.3.6 恒温水浴。 3.1.2.4木 标准溶液配制和标准工作曲线的绘制 3.1.2.4.1 甲醛标准溶液的配制 甲醛标准溶液的配制如下： a) 甲醛标准贮备液的配制 吸取3.8mL甲醛于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，甲醛浓度约为1500μg/mL，按附 录A规定用碘量法标定甲醛标准溶液的准确浓度。此溶液为甲醛标准溶液a。 b) 甲醛标准工作溶液的配制 准确吸取10mL甲醛标准溶液a，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。甲醛浓度约 15μg/mL。此溶液为甲醛标准溶液b。 甲醛标准曲线溶液的配制 按表1所列的配制要求，将甲醛标准溶液b分别加入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，配 制成1号、2号、3号、4号、5号、6号系列甲醛标准溶液，备用。 表1甲醛标准曲线溶液的配制 序号 甲醛标准溶液b的体积/mL 对应的甲醛浓度/（μg/mL） 1 1.00 0.15 2 2.00 0.30 3 5.00 0.75 4 10.00 1.5 5 20.00 3.0 6 40.00 6.0 3.1.2.4.2 标准工作曲线的绘制 分别移取1号～6号系列甲醛标准溶液各5.0mL，于6个25mL具塞比色管中，各加入5.0mL乙 酰内酮溶液，摇匀，置于（40士2）℃的水浴中，放置30min显色，取出尽快冷却至室温，用10mm的比色 皿，以5.0mL水加5.0mL乙酰丙酮溶液作为参比溶液，于波长412nm处测定1号～6号系列甲醛标 准溶液的吸光度A。 以吸光度A为纵坐标，甲醛浓度c（ug/mL）为横坐标，计算其标准工作曲线A一kc十a。此曲线用 于所有测量数值，如果试验样品中甲醛含量高于测试范围，稀释样品溶液。 3.1.2.5试样溶液配制 称取2g试样（精确至0.001g），置于500mL蒸馏烧瓶中，加250mL水将其溶解，轻轻摇匀。装好 2 GB/T239732018 蒸馏装置，在馏分接收器皿中预先加人50mL水，浸没馏分出口，馏分接收器的外部加冰冷却。加热蒸 留，收集馏分200mL，取下留分接收器，把馏分定容至250mL容量瓶中，此溶液为备测馏分溶液。 注：一些非水溶性染料（例如：分散染料、还原染料等）蒸馏后，馏分会带有微量的染料成分而显现颜色，可用适量甲 苯溶液萃取，将颜色去除后再进行下面的测定， 3.1.2.6测定 准确移取5.0mL馏分溶液（3.1.2.5）于25mL比色管中，准确加人5.0mL乙酰丙酮溶液，摇匀，置 于（40土2）℃的水浴中，放置30min显色，取出尽快冷却至室温，用10mm的比色皿，以5.0mL水加 5.0mL乙酰丙酮溶液作为参比溶液，于波长412nm处测定试样溶液的吸光度A。 3.1.2.7结果计算 染料产品中甲醛含量以质量分数1计，数值用毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1)计算： _cV (1) 式中： C一由标准工作曲线中读出的甲醛浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V一一馏分溶液的实际体积的数值，单位为毫升（mL）； ml——试样的质量数值，单位为克（g）。 计算结果保留到小数点后一位。 3.1.2.8允许差 甲醛含量两次平行测定结果之差的绝对值应不大于其算数平均值的10%，取算术平均值作为测定 结果。 3.1.2.9 测定低限、回收率和精密度 3.1.2.9.1测定低限 本标准分光光度法的测定低限为20.0mg/kg。 3.1.2.9.2[ 回收率 利用5个不同浓度的已知含量的甲醛标准溶液，按本标准的分光光度法进行处理、测定和计算，测 得回收率包含在85%~105%的范围内。 3.1.2.9.3精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按本标准的分光光度法，并在短时间内对同一被测对 象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值 的10%。 3.2高效液相色谱法 3.2.1原理 在反相C18柱上进行分离，采用紫外检测器检测，外标法定量。 3 GB/T23973—2018 3.2.2测定方法 3.2.2.1一般规定 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。检验结果的判 定按GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法进行。 3.2.2.21 仪器设备 3.2.2.2.1 液相色谱仪：输液泵—一流量范围0.1mL/min～5.0mL/min，在此范围内其流量稳定性为 土1%；检测器一PDA检测器或可变波长紫外分光检测器或具有同等性能的紫外分光检测器。 3.2.2.2.2 色谱柱：长为150mm，内径为4.6mm的不锈钢柱，固定相为C18，粒径5μm。 3.2.2.2.3 色谱工作站。 3.2.2.2.4 超声波发生器。 3.2.2.2.5 微量注射器或自动进样器 3.2.2.2.6 微孔过滤膜（水相），孔径为0.45μm。 3.2.2.2.7 针式过滤器：孔径为0.45um。 3.2.2.3 试剂和溶液 3.2.2.3.1 乙腈，色谱纯。 3.2.2.3.2 水：经微孔过滤膜（水相)过滤。 3.2.2.3.3 甲醛标准工作溶液：移取甲醛标准溶液bL3.1.2.4.1b）用适量水稀释，配制质量浓度约为 1 μg/mL,备用。 3.2.2.3.42 2,4-二硝基苯肼(DNPH)。 3.2.2.3.51 DNPH衍生化试剂，2g/L：称取0.2g2,4-二硝基苯肼（DNPH)溶于100mL乙中。 3.2.2.3.6 6乙水溶液：乙睛与水的体积比=50：50。 3.2.2.41 色谱分析条件 3.2.2.4.1 流动相：乙睛与水的体积比65：35。 3.2.2.4.2 检测波长：353nm。 3.2.2.4.3 流量:1.0mL/min。 3.2.2.4.4 柱温：35℃。 3.2.2.4.5 进样量：20uL。 3.2.2.5 溶液配制 3.2.2.5.1 标准曲线溶液配制 在10mL棕色容量瓶中分别加入0.1mL、0.2mL、0.5m