ICS 67.060 X 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 35876—2018 粮油检验 谷物及其制品中钠、镁、钾、钙、 铬、锰、铁、铜、锌、砷、硒、镉和铅的测定 电感耦合等离子体质谱法 Inspection of grain and oils-Determination of sodium,magnesium,kalium, calcium,chromium,manganese,iron,copper,zinc,arsenic,selenium,cadmium and plumbum in cereals and derived productsInductively coupled plasma-mass spectrometric method 2018-09-01实施 2018-02-06发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 35876—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由国家粮食局提出 本标准由全国粮油标准化技术委员会（SAC/TC270）归口。 本标准起草单位：农业部谷物及制品质量监督检验测试中心（哈尔滨）、黑龙江省农业科学院农产品 质量安全研究所。 本标准主要起草人：陈国友、杜英秋、马永华、单宏、苏萍、程爱华、王乐凯 1 GB/T35876—2018 粮油检验谷物及其制品中钠、镁、钾、钙 铬、锰、铁、铜、锌、砷、硒、镉和铅的测定 电感耦合等离子体质谱法 1范围 本标准规定了电感耦合等离子体质谱法测定谷物及其制品中钠（Na）、镁（Mg）、钾（K）、钙（Ca）、铬 （Cr）、锰（Mn）、铁（Fe）、铜（Cu）、锌（Zn）、砷（As）、硒（Se）、镉（Cd)和铅（Pb）含量的原理、试剂和材料、仪 器与设备、分析步骤、结果计算及精密度要求。 本标准适用于谷物及其制品中Na、Mg、K、Ca、Cr、Mn、Fe、Cu、Zn、As,Se、Cd和Pb含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 试样消解液经雾化由载气导入等离子体（ICP），在高温离子源内通过蒸发、解离、原子化、电离等过 程，转化为带正电荷的离子，离子经透镜系统到达质谱仪（MS），质谱仪根据质荷比进行分离，质谱信号 强度（CPS)与进人质谱检测器的离子数成正比，即质谱的离子记数与试样溶液中待测元素的浓度成正 比，通过测量质谱的离子记数来测定样品中元素的含量与标准系列比较一一“内标法定量”，计算出样品 中待测元素的含量。 4试剂和材料 SZAG 除非另有说明，所用试剂均为优级纯，实验用水应符合GB/T6682中规定的一级水。 4.1硝酸：9（HNO：）=65%，必要时进行重蒸馏或选用高纯试剂， 4.2过氧化氢：9（H,0,）=30%。 4.3硝酸溶液（2+98）：量取20mL硝酸（4.1），缓缓加人980mL水中，混匀。 4.4质谱调谐溶液：直接购买有证的国家标准溶液；锂（Li）、亿（Y）、铊（TI)等混合质谱调谐溶液，质量 浓度为10μg/mL。临用前用硝酸溶液（4.3）稀释成浓度为0.010μg/mL。 4.5内标溶液：直接购买有证的国家标准溶液；（Sc）、锗（Ge）、钢（In）、（Bi）混合内标溶液，质量浓 度为10ug/mL。临用前用硝酸溶液（4.3）稀释成浓度为1.0pg/mL。 4.6无机元素混合标准储备液：直接购买有证的国家标准溶液；质量浓度钠、镁、铬、锰、铁、铜、锌、砷、 为50μg/mL，钾、钙、硒、铅为100μg/mL。 4.7无机元素混合标准使用液：根据需要吸取适量的无机元素混合标准储备液（4.6），用硝酸溶液（4.3） 逐级稀释成钠、镁、铬、锰、铁、铜、锌、砷、镉元素标准使用液的浓度为5.0μg/mL；钾、钙、硒、铅标准使用 1 GB/T35876—2018 液的浓度为10.0μg/mL。现用现配， 4.8无机元素混合标准系列工作液：准确吸取无机元素混合标准使用液（4.7），用硝酸溶液（4.3）稀释配 制成下表所列的各元素系列工作液的浓度，浓度见表1。 表1混合标准系列工作液中各元素的浓度 浓度/（μg/mL） 元素 1 2 3 4 5 6 Na 0.25 0.50 1.0 2.0 5.0 Mg 0 0.25 0.50 1.0 2.0 5.0 Cr 0 0.005 0.010 0.020 0.050 0.10 Mn 0 0.05 0.10 0.20 0.50 1.0 Fe 0 0.05 0.10 0.20 0.50 1.0 Cu 0 0.005 0.010 0.020 0.050 0.10 Zn 0 0.05 0.10 0.20 0.50 1.0 As 0 0.005 0.010 0.020 0.050 0.10 Cd 0 0.005 0.010 0.020 0.050 0.10 K 0 0.5 1.0 2.0 4.0 10.0 Ca 0 0.5 1.0 2.0 4.0 10.0 Se 0 0.010 0.020 0.040 0.10 0.20 Pb 0 0.010 0.020 0.040 0.10 0.20 仪器与设备 5 5.1 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS)。 5.2 分析天平：感量0.1mg。 5.3 微波消解仪：带聚四氟乙烯消解罐、具有控温或调压功能 5.4 高压消解罐。 5.5 5烘箱：控温120℃。 5.6 5样品粉碎设备：粉碎机、实验磨或匀浆机。 5.7 试验筛：筛孔直径为0.45mm。 5.8 氩气（纯度≥99.99%）。 5.9 试验器皿：试验中的消解罐与玻璃器皿使用前需用硝酸溶液（1十4）浸泡过夜，用水反复冲洗后，再 用二级水洗净晾干，方可使用。 6 分析步骤 6.1 试样制备和保存 均匀扦取不少于50g的试验样品，使用粉碎机或实验磨（5.6）磨碎至全部通过试验筛（5.7），混匀后 置于洁净的容器中，保存备用。 2 GB/T 35876—2018 水分含量大于60%的谷物及其制品试样，用匀浆机（5.6）充分捣成匀浆，置于洁净容器中，0℃～4℃ 保存备用。 6.2试样消解 6.2.1微波消解法 称取试样0.5g～2g（精确至0.0001g，麦类、粗粮、稻类、豆类、薯类谷物及其制品试样最多取样量 2g；高脂、高糖类谷物及其制品试样最多取样量1g）置于聚四氟乙烯内罐中，加人5mL～7mL硝酸 （4.1），浸泡20min，再加人2mL~3mL过氧化氢（4.2），放置10min，盖上内盖，安装好保护套，将消解 罐放人微波消解仪（5.3）内，设置微波消解程序（试样微波消解条件参见附录表A，微波消解时应严格按 照说明书使用微波消解仪），开始消解试样。消解完全结束后，取出内罐，将内罐中的消解液用水少量多 次洗涤并转移至50mL容量瓶中，定容，混匀。同时做试剂空白测定。 6.2.2高压消解罐消解法 称取试样0.5g~2g（精确至0.0001g，麦类、粗粮、稻类、豆类、薯类谷物及其制品试样最多取样量 2g；高脂、高糖类谷物及其制品试样最多取样量1g）置于高压消解罐（5.4）中，加人5mL～7mL硝酸 （4.1），浸泡20min，再加人2mL～3mL过氧化氢（4.2），放置10min，上内盖，安装好消解罐外套，将 消解罐放入烘箱（5.5）内，烘箱温度保持120℃（使用高压消解罐时应严格按照消解罐使用说明使用）， 开始消解试样。消解180min，冷却后取出内罐，将内罐中的消解液用水少量多次洗涤并转移至50mL 容量瓶中，定容，混匀。同时做试剂空白测定。 6.3测定 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 6.3.1仪器操作 确定测定方法、选择干扰校正方程及测定元素，使用质谱调谐溶液（4.4）和引人内标溶液（4.5）调整 ICP-MS仪器各项指标，使仪器灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等各项指标达到测定要求，仪器性能达 到最佳分析状态。电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）测定试样时的主要工作条件可参考附录B所列 出的参考值。 6.3.2标准曲线 按浓度递增顺序依次测定标准系列工作液空白、标准系列工作溶液中待测元素的信号强度CPS， 根据选取的同位素质量数、内标元素及其质量数，依据标准系列，输人浓度值，绘制标准曲线、计算回归 方程。 注：校准（工作）曲线，标准系列回归曲线的线性相关系数应不小于0.998。 6.3.3试样测定 分别进行测定试剂空白消解液、试样消解液和试样消解后的稀释液中待测元素的信号强度CPS， 根据标准曲线回归方程自动得出试样中待测元素的质量浓度。 7结果计算 试样中待测元素的含量按式（1）进行计算。 3 GB/T35876—2018 (c-co)×V×f×1000 X = (1) m×1000 式中： X 试样中待测元素的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 试样消解溶液中待测元素的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； C 试剂空白消解溶液中待测元素的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 试样消解溶液的定容体积，单位为毫升（mL）； f 试样消解溶液的稀释倍数； 试样质量，单位为克（g）。 m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，计算结果保留三位有效数字。 8精密度 8.1元素含量小于0.1mg/kg时，在重复性条件下获得的两