ICS 71.060.10 G 13 中华人民共和国国家标准 GB/T 7816—2018 代替GB/T7816—1998 工业黄磷 Yellow phosphorus for industrial use 2018-09-01实施 2018-02-06发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 7816—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准代替GB/T7816—1998《工业黄磷》，与GB/T7816—1998相比，除编辑性修改外主要技术 变化如下： 一增加了砷指标项目和参数及试验方法（见第4章和5.7）； 止翻滚”标志（见7.1，1998年版6.1）； 一删除了原标准附录A砷的测定（1998年版附录A）； 增加了附录A苯和二硫化碳滤液的处置方法（见附录A）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准主要起草单位：中海油天津化工研究设计院有限公司、湖北兴发化工集团股份有限公司。 本标准主要起草人：王彦、王相森、熊萍、万金铸、杨正勇 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB7816—1987,GB/T7816—1998。 1 GB/T7816—2018 工业黄磷 警示——按GB12268一2012第6章的规定，本产品属第4类4.2项易于自燃的物质和第6类6.1 项毒性物质，操作时应小心谨慎。本标准的试验方法中试样和使用的部分试剂具有毒性、易燃性或腐蚀 性，必须在通风橱中小心谨慎操作！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用易于自燃 的物质时，严禁使用明火加热。 1范围 本标准规定了工业黄磷的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全 本标准适用于工业黄磷。主要用于制造赤磷、磷酸、磷的化合物和磷酸盐等。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB1902009危险货物包装标志 GB/T191—2008包装储运图示标志 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7686—2016化工产品中砷含量测定的通用方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB12268—2012危险货物品名表 GB12463—2009 危险货物运输包装通用技术条件 GB 16473 黄磷包装 GB 19358 黄磷包装安全规范使用鉴定 HG/T3696.2 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶 液的制备 HG/T 3696.3 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品 的制备 3分子式、相对分子质量 3 分子式：P或P。 相对分子质量：30.97或123.9（按2016年国际相对原子质量） 4要求 工业黄磷按本标准规定的试验方法检测应符合表1的规定。 1 SZIG GB/T 7816—2018 表 1 指标 项目 优等品 一等品 外观 石蜡状，淡黄色至微黄绿色 石蜡状，黄绿色至棕绿色 在苯中 99.90 99.50 黄磷(P)w/% 在二硫化碳中 99.90 在苯中 0.10 0.50 不溶物w/% 在二硫化碳中 0.10 砷(As)w/% 0.01 0.02 5试验方法 5.1 1一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。 试验中所用杂质标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2、HG/T3696.3 的规定制备。 5.2 外观检验 在自然光条件下，用目视法判定样品杯中样品的外观。 5.3 试样的制备 利用图1的装置制备试样。 戴好橡胶手套，将装有黄磷的样品杯放人水浴缸中，加热至约70℃使黄磷熔融。用内径为5mm 或6mm的玻璃采样管，插人样品杯中，缓缓搅拌后，提取需要量的黄磷。用手指封住采样管上端，慢慢 地将采样管提到水层（注意：采样管底端不要离开水面），将管中黄磷注人预先放进水浴中的瓷里。 瓶中，备用。 5 说明： 1——采样管； 黄磷层； 2——水浴缸； 5 热水； 3——样品杯； 6 瓷埚（15mL)。 图1 试样制备装置 2 GB/T 7816—2018 5.4黄磷含量的计算 5.4.1黄磷含量以磷(P)的质量分数w1计，按式(1)计算： w=100%-w: (1) 式中： 8m 苯不溶物含量，按5.5的规定测定。 5.4.2黄磷含量以磷（P）的质量分数W2计，按式（2）计算： W2=100%-w .(2 ) 式中： w4 二硫化碳不溶物含量，按5.6的规定测定。 5.5苯不溶物含量的测定 5.5.1原理 将黄磷试样溶解在苯中，通过抽滤、干燥、称量，计算出苯不溶物的含量。 5.5.2试剂或材料 5.5.2.1苯。 5.5.2.2 无水乙醇。 5.5.3仪器设备 5.5.3.1玻璃砂埚：滤板孔径为5μm~15μm。 5.5.3.2电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃~110℃。 5.5.3.3恒温水浴。 5.5.4试验步骤 用镊子夹取约3g～5g试样（5.3），迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分，置于盛有乙醇的50mL 烧杯中脱水。用镊子取出，用滤纸吸干并迅速放人装有水的称量过的称量瓶中进行称量，精确至0.01 g。将在105℃～110℃烘至质量恒定的玻璃砂埚与真空抽滤瓶连接，向玻璃砂中加入25mL在 恒温水浴上加热至沸的苯，迅速用滤纸吸干已称量过的黄磷试样表面附着的水分并置于玻璃砂埚，稍 待片刻，接通有吸附和缓冲装置的真空泵进行抽滤。吸出部分苯滤液（滤液参见附录A处理），停止抽 滤（黄磷试样必须浸入在苯中）。再加人至沸的苯，溶解后抽滤。这样反复操作，直至黄磷全部溶解滤 净，以滤液滴在滤纸上挥发后不冒白烟为止。将洗好的玻璃砂埚于室温下，待苯全部挥发后，放在 105℃~110℃的电热恒温干燥箱中，烘至质量恒定（精确至0.0001g）。 5.5.5试验数据处理 苯不溶物含量以质量分数W3计，按式（3)计算： =sm .(3) m.-m: 式中： mi 玻璃砂埚的质量的数值，单位为克（g）； m2——玻璃砂埚与干燥后不溶物的质量的数值，单位为克（g)； m3——装有水的称量瓶的质量的数值，单位为克（g)； 一装有水的称量瓶与试料的质量的数值，单位为克（g）。 m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。 3 GB/T 7816—2018 5.6二硫化碳不溶物含量的测定 5.6.1原理 将黄磷试样溶解在二硫化碳中，通过抽滤、干燥、称量，计算出二硫化碳不溶物的含量。 5.6.2试剂或材料 5.6.2.1二硫化碳。 5.6.2.2 无水乙醇。 5.6.3仪器设备 5.6.3.1玻璃砂埚：滤板孔径为5μm~15um。 5.6.3.2 电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃110℃。 5.6.4试验步骤 用镊子夹取约3g～5g试样，迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分，置于盛有乙醇的50mL烧杯 中脱水。用镊子取出，用滤纸吸干并迅速放入装有水的称量过的称量瓶中进行称量，精确至0.01g。将 在105℃～110℃烘至质量恒定的玻璃砂埚与真空抽滤瓶连接，向玻璃砂中加人15mL二硫化 碳，迅速用滤纸吸干已称量过的黄磷试样表面附着的水分并置于玻璃砂中，待黄磷溶解后，接通有 吸附和缓冲装置的真空泵进行抽滤（滤液参见附录A处理）。当液层近干时停止抽滤。再加入5mL二 硫化碳，溶解后抽滤。这样反复操作，直至黄磷全部溶解滤净，以滤液滴在滤纸上，挥发后不冒白烟为 中，烘至质量恒定（精确至0.0001g）。 5.6.5试验数据处理 二硫化碳不溶物含量以质量分数w4计，按式（4)计算： ..(4) m-ms 式中： mi 玻璃砂埚的质量的数值，单位为克（g）； 玻璃砂与干燥后不溶物的质量的数值，单位为克（g）； m2 m：——装有水的称量瓶的质量的数值，单位为克（g）； m4———装有水的称量瓶与试料的质量的数值，单位为克（g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。 5.7 砷含量测定 5.7.1原理 见GB/T7686—2016的3.1。 5.7.2试剂或材料 见GB/T7686—2016的3.3。 5.7.3仪器设备 见GB/T7686—2016的3.4。 4 GB/T 7816—2018 5.7.4试验步骤 5.7.4.1试验溶液的制备 用镊子夹取约2g～3g试样，迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分，置于盛有乙醇的50mL烧杯 中脱水。用镊子取出，用滤纸吸干并迅速放入装有水的称量过的称量瓶中进行称量，精确至0.01g。将 试样置于盛有70mL硝酸溶液（7+5）的250mL带柄瓷皿中，盖上表面皿，放在热水浴上缓缓加热。试 样与硝酸的反应程度随温度的上升而加剧。当反应剧烈时，从水浴上移开瓷皿，必要时置于冷水中冷 却；反之再放在水浴上加热。控制反应的剧烈程度，不使试样较小颗粒浮在硝酸溶液的表面，避免黄磷 接触空气而燃烧，在黄磷溶解过程中不得移开表面血。 当全部黄磷均被氧化成磷酸后，提起表面皿，用少量水冲洗表面皿。向瓷皿内加30mL硫酸溶 容量瓶中，用水稀释至刻度。 5.7.4.2空白试验溶液的制备 在制备试验溶液的同时，除不加试料外，其他操作和加入的试剂量