ICS 71.080.30 G 17 中华人民共和国国家标准 GB/T 7717.15—2018 代替GB/T7717.15—1994 工业用丙烯腈 第15部分：对羟基苯甲醚含量的测定 Acrylonitrile for industrial use- Part 15:Determination of concent of p-hydroxylanisole 2018-10-01实施 2018-03-15发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 7717.15—2018 前言 GB/T7717《工业用丙烯睛》已经或计划发布以下几部分： 第1部分：规格； 一第5部分：酸度、pH值和滴定值的测定； 一第8部分：总醛含量的测定分光光度法； 第9部分：总氰含量的测定滴定法； 第10部分：过氧化物含量的测定分光光度法； 一第11部分：铁、铜含量的测定分光光度法； 第12部分：纯度及杂质含量的测定气相色谱法； -第15部分：对羟基苯甲醚含量的测定； 第16部分：铁含量的测定石墨炉原子吸收法； 第17部分：铜含量的测定石墨炉原子吸收法。 本部分为GB/T7717的第15部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T7717.15一1994《工业用丙烯睛中对羟基苯甲醚含量的测定分光光度法》，本部 分与GB/T7717.15—1994相比主要技术变化如下： 修改了标准名称； 修改了范围（见第1章，1994年版的第1章）； 一增加了气相色谱法（见第4章、第5章）； 一增加了质量保证和控制（见第6章）； 将对羟基苯甲醚含量（质量分数）的计量单位由%修改为mg/kg。 本部分由中国石油化工集团公司提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分会（SAC/TC63/SC4)归口。 本部分起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、上海石油化工股份有限公司 上海赛科石油化工有限责任公司。 本部分主要起草人：彭振磊、潜森芝、刘朝霞、张育红、朱玉萍、范晨亮、葛勤芬。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 7717.15—1994。 1 GB/T7717.15—2018 工业用丙烯睛 第15部分：对羟基苯甲醚含量的测定 警示一一本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与 健康措施，保证符合国家有关法规的规定范围 1范围 GB/T7717的本部分规定了测定工业用丙烯中对羟基苯甲醚（MEHQ）含量的分光光度法、气相 色谱法、重复性、质量保证和控制、试验报告。 用丙烯睛的测定；本部分气相色谱法适用于对羟基苯甲醚含量在1mg/kg～100mg/kg范围的工业用 丙烯睛的测定 注：采用分光光度法时，凡在295nm处有吸收的杂质均干扰测定，经验表明，在超过贮存保证期的丙烯睛中可能产 生在该波长有吸收的杂质。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T3723工业用化学产品采样安全通则 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 2分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7717.1工业用丙烯腈第1部分：规格 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3分光光度法 3.1原理 用紫外分光光度计，在295nm处直接测定试样中对羟基苯甲醚的吸光度，根据标准曲线求出对羟 基苯甲醚的含量。 3.2试剂与材料 除另有注明外，所用试剂均为分析纯，所用的水均符合GB/T6682规定的三级水规格。 3.2.1对羟基苯甲醚：纯度不低于99%（质量分数）。 3.2.2氢氧化钠溶液：4%（质量分数）的水溶液 3.2.3无对羟基苯甲醚的丙烯：在500mL分液漏斗中，注人100mL丙烯腈和200mL氢氧化钠溶 液（3.2.2）进行振摇，放去水层，保留丙烯睛液层。另取丙烯睛，重复上述抽提过程，收集约500mL内烯 睛。然后将此经过处理的丙烯睛蒸馏，收集沸点为75.5℃～79.5℃的中间馏分。 1 GB/T7717.15—2018 3.3 仪器设备 3.3.1 紫外分光光度计：配备1cm石英吸收池。 3.3.2容量瓶：50mL、100mL。 3.3.3分液漏斗：500mL。 3.3.4分度吸量管：10mL。 3.3.5单标线吸量管：10mL。 3.3.6分析天平：感量0.1mg。 3.4样品 按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的规定采取样品。 3.5 试验步骤 3.5.1标准曲线的绘制 3.5.1.1称取0.160g（精确至0.001g）对羟基苯甲醚（3.2.1），加入丙烯睛（3.2.3)溶解，定量转移至100mL 容量瓶中，再用丙烯睛（3.2.3）稀释至刻度，摇匀。此溶液对羟基苯甲醚的含量为2000mg/kg。 3.5.1.2用单标线吸量管（3.3.5）吸取上述溶液（3.5.1.1)10mL，置于100mL容量瓶中，用丙烯睛（3.2.3）稀 释至刻度，摇匀，该溶液对羟基苯甲醚的含量为200mg/kg。 3.5.1.3在4个50mL容量瓶中，分别吸取5.0mL、7.5mL、10.0mL和12.5mL200mg/kg对羟基苯 甲醚溶液（3.5.1.2），用丙烯（3.2.3）稀释至刻度，摇匀，这些溶液分别含20mg/kg、30mg/kg、40mg/kg、 50mg/kg的对羟基苯甲醚。以无对羟基苯甲醚的丙烯睛（3.2.3)为空白溶液。用1cm的吸收池，以水 作参比，分别测量上述5种溶液在295nm处的吸光度 3.5.1.4以对羟基苯甲醚的含量为横坐标，相应的净吸光度（不同含量对羟基苯甲醚溶液的吸光度减去 空白溶液的吸光度）为纵坐标，绘制标准曲线。 3.5.2试样测定 以无对羟基苯甲醚的丙烯睛（3.2.3）作空白溶液，在295nm波长处，以水作参比，测定试样和空白 溶液的吸光度。 3.6试验数据处理 3.6.1根据测得的净吸光度（试样的吸光度减去空白溶液的吸光度），在标准曲线上查得相对应的对羟 基苯甲醚的含量，以mg/kg表示。 3.6.2取两次重复测定结果的算术平均值作为分析结果，按GB/T8170的规定进行修约，结果保留小 数点后一位小数。 4气相色谱法 4.1原理 将适量试样注入配有毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器（FID)的气相色谱仪，对羟基苯甲醚与 其他组分在毛细管色谱柱上被有效分离，用FID测量对羟基苯甲醚的峰面积，以单点外标法计算对羟 基苯甲醚的含量，以mg/kg表示。 2 GB/T 7717.15—2018 4.2 试剂与材料 4.2.1 对羟基苯甲醚：纯度不低于99%（质量分数）。 4.2.2 无水乙醇：分析纯。 4.2.3 载气：氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化。 4.2.4 燃烧气：氢气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化。 4.2.5 5助燃气：空气，无油，经硅胶及5A分子筛干燥和净化。 4.3 仪器设备 4.3.1 气相色谱仪：配置氢火焰离子化检测器（FID），并能按表1推荐的色谱条件进行操作的气相色谱 仪。该仪器对试样中1mg/kg的对羟基苯甲醚所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。 4.3.2色谱柱：推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1。其他能达到同等分离程度的 色谱柱和操作条件也可使用。 表 1 推荐的色谱柱及典型操作条件 色谱柱 熔融石英毛细管柱 固定相 5%苯基-95%甲基聚硅氧烷 柱长/m 30 柱内径/mm 0.25 液膜厚度/μm 0.25 载气 氮气 载气流速/（mL/min） 2.0 初温/℃ 70 初温时间/min 0 柱温 升温速率/(℃/min) 10 控制 终温/℃ 170 终温时间/min 0 气化室温度/℃ 300 检测器温度/℃ 300 分流比 不分流 进样量/μL 1.0 3 GB/T 7717.15—2018 [09 50- 40 - 30 20 1 3 6 9 min 5 8 说明： 1——丙烯腈； 2- 对羟基苯甲醚。 图1典型色谱图 4.3.3记录仪：积分仪或色谱工作站。 4.3.4进样系统：微量注射器1μL～10μL；或自动液体进样装置。 4.3.5分析天平：感量0.1mg。 4.3.6容量瓶：50mL。 4.4样品 按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的规定采取样品。 4.5 5试验步骤 4.5.1设置操作条件 按照仪器操作说明书，在气相色谱仪上安装并老化色谱柱。参照表1所示的典型操作条件调节仪 器，待仪器稳定后即可开始测定。 4.5.2校正因子的测定 4.5.2.1用称量法配制40mg/kg对羟基苯甲醚乙醇标准溶液。取一个50mL容量瓶，分别加人适量 的对羟基苯甲醚（4.2.1)和无水乙醇（4.2.2），准确称至0.0001g，摇匀。计算对羟基苯甲醚的含量，保留 小数点后一位小数。可采用分步稀释。 4.5.2.2按照表1推荐的条件，将40mg/kg对羟基苯甲醚乙醇标准溶液（4.5.2.1)注人气相色谱仪中， 记录对羟基苯甲醚的峰面积。重复测定2次。 4.5.2.3对羟基苯甲醚的校正因子f，按式（1)计算： *m2. ·(1) 4 GB/T 7717.15—2018 式中： f：——对羟基苯甲醚校正因子； A标准溶液中对羟基苯甲醚峰面积； w标准溶液中对羟基苯甲醚含量，单位为毫克每千克（mg/kg）。 取两