ICS 71.040.40 G 76 中华人民共和国国家标准 GB/T15453—2018 代替GB/T15453—2008 工业循环冷却水和锅炉用水中 氯离子的测定 Determination of chloride in water for industrial circulating cooling system and boiler 2019-01-01实施 2018-06-07发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 15453—2018 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草 本标准代替GB/T15453—2008《工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定》，与GB/T15453- 2008相比，除编辑性修改外主要技术变化如下： 修改了标准的适用范围（见第1章，2008年版的第1章）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5）归口。 本标准负责起草单位：南京御水科技有限公司、河南清水源科技股份有限公司、广州特种承压设备 检测研究院、宁波市特种设备检验研究院、深圳准诺检测有限公司、梅特勒-托利多仪器（上海）有限公 司、江苏省特种设备安全监督检验研究院常州分院、南京大学宜兴环保研究院、浙江水知音检测有限公 司、瑞士万通中国有限公司、上海仪电科学仪器股份有限公司、石家庄给源环保科技有限公司、中海油天 津化工研究设计院有限公司。 本标准主要起草人：陈伟、李翠娥、杨麟、王春波、范崇旗、陈建霞、胡月新、任洪强、俞明华、龚雁、 许佰功、李永广、李琳、 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T6905.1—1986; GB/T6905.2—1986; —GB/T6905.4—1993; —GB/T15453—1995、GB/T15453—2008。 1 GB/T154532018 工业循环冷却水和锅炉用水中 氯离子的测定 1范围 本标准规定了工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子含量的测定方法。 摩尔法测定范围为3mg/L～150mg/L，超过150mg/L时，可适当减少取样体积，稀释后测定；电位滴 的测定，测定范围为10μg/L～100μg/L。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3通则 警示一一本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应避免吸入或接触皮肤。溅到身上应立即用大 量水冲洗，严重时应立即就医。 本标准所用试剂和水，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合GB/T6682三级水的规定。 试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、 GB/T602、GB/T603的规定制备。 4摩尔法 4.1原理 以铬酸钾为指示剂，在pH为5.0～9.5的范围内用硝酸银标准滴定溶液滴定。硝酸银与氯化物反 应生成氯化银白色沉淀，当有过量硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸银沉淀，表示 反应达到终点。 反应式为： Ag++ Cl_→AgCl(白色) 2Ag++CrO²-→Ag2CrO（砖红色) 4.2试剂或材料 4.2.1 硝酸溶液：1+300。 1 GB/T15453—2018 4.2.2硫酸溶液：c(1/2H,SO,)约0.1mol/L。 4.2.3硝酸银标准滴定溶液：c（AgNO）约0.02mol/L，按GB/T601的规定进行制备，也可按附录A 进行制备。 4.2.4铬酸钾指示液：50g/L。 4.2.5酚酞指示液：10g/L乙醇溶液。 4.3试验步骤 用移液管量取50mL或100mL水样于250mL锥形瓶中，加入两滴酚酰指示液，若水样变为红 色，用硝酸溶液或硫酸溶液调节水样的pH，使红色刚好变为无色。 加入1.0mL铬酸钾指示液，在白色背景条件下用硝酸银标准滴定溶液滴定，直至刚刚出现砖红色 为止。同时做空白试验。 4.4结果计算 氯离子含量以质量浓度e1计，数值以毫克每升（mg/L）表示，按式（1）计算： (Vr-V.)cM X 10 .(1) V 式中： 试样消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V。 空白试验消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 硝酸银标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； 氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=35.45）； A 移取试样体积的数值，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后两位。 4.5允许差 同一操作者使用相同仪器，按相同测试方法，在短时间内对同一被测对象平行测定结果的绝对差值 应满足表1要求。 表1月 摩尔法测定氯离子的允许差 测量范围/(mg/L) 允许差/（mg/L) <100 0.5 100~200 ≤1.0 >200 ≤0.01X 注：X为两次平行测定结果的平均值。 5电位滴定法 5.1方法提要 以复合银电极为测量电极或以银/氯化银电极为参比电极、以银电极为指示电极，将复合银电极或 指示电极和参比电极浸入被测溶液中，用硝酸银标准滴定溶液滴定至出现电位突跃点，即可通过突跃点 所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积算出氯离子含量。 2 GB/T15453—2018 5.2 试剂或材料 5.2.1 硝酸溶液：1十300。 5.2.2 硫酸溶液：c（1/2H,SO,）约0.1mol/L。 5.2.3 硝酸银标准滴定溶液：c（AgNO）约0.05mol/L。 5.2.4 甲基橙指示液：1g/L。 5.3 仪器设备 5.3.1 自动电位滴定仪：配有银/氯化银参比电极、银电极或复合银电极。 5.3.2 搅拌器。 5.4试验步骤 用移液管量取适量体积的水样于测量杯中，pH>7的水样或含有阻垢剂的水样，宜调节水样至pH 为3～4（可加入两滴甲基橙指示液，用硝酸溶液或硫酸溶液调节水样的pH，使溶液由黄色转为橙红 色）。将测量杯置于滴定台上，插入电极，开启电位滴定仪和搅拌器，用硝酸银标准滴定溶液滴定，当滴 定至出现完整的突跃曲线后停止滴定。 5.5结果计算 氯离子含量以质量浓度P2计，数值以毫克每升（mg/L）表示，按式（2）计算： VicM X 103 P2= .(2) V 式中： V——试样滴定至电位突跃点时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； 硝酸银标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； M—一氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=35.45）； V- 移取试样体积的数值，单位为毫升（mL）。 计算结果表示到小数点后两位。 5.6 6充许差 同一操作者使用相同仪器，按相同测试方法，在短时间内对同一被测对象平行测定结果的绝对差值 应满足表2要求。 表2 电位滴定法测定氯离子的允许差 测量范围/（mg/L） 允许差/（mg/L） <100 ≤0.5 100~200 ≤1.0 >200 ≤0.01X 注：X为两次平行测定结果的平均值。 SAG 6 共沉淀富集分光光度法 警示一一本方法所用硫氰酸汞为毒害品，操作时应注意避免接触与吸入。 3 GB/T15453—2018 6.1原理 以磷酸铅沉淀做载体，共沉淀富集痕量氯化物，经高速离心机分离后，以硝酸铁-高氯酸溶液完全溶 解沉淀，加硫氰酸汞-甲醇溶液显色，用分光光度法间接测定水中痕量氯化物。 6.2试剂或材料 6.2.1水：GB/T6682，一级水。 6.2.2硝酸溶液：10%。 6.2.3硝酸铅溶液：20g/L。 6.2.4磷酸氢二钠-磷酸二氢钾混合溶液：称取10.7g磷酸氢二钠（Na2HPO·12H,O)和8.2g磷酸二 氢钾（KH,PO,），溶解于水中并稀释至500mL。 6.2.5硫氰酸汞-甲醇溶液：2g/L。称取0.2g硫氰酸汞溶解于100mL甲醇中，贮存于棕色试剂瓶中。 放置24h澄清后使用， 6.2.6硝酸铁-高氯酸溶液：称取12.0g硝酸铁[Fe（NO）3·9HO]用43mL高氯酸及适量水溶解，再 以水稀释至1000 mL。 6.2.7氯化物标准贮备溶液：0.1mg/mL。 6.2.8氯化物标准溶液：10μg/mL。移取10mL氯化物标准贮备溶液至100mL容量瓶，用水稀释至 刻度。 6.3仪器设备 6.3.1 分光光度计：配有30mm吸收池。 6.3.2离心机：转速可达5000r/min，并配有250mL聚乙烯离心管。 6.3.3所有玻璃器皿、聚乙烯离心管、取样瓶等均应浸泡在硝酸溶液中，使用前再用水冲洗干净。 6.4试验步骤 6.4.1校准曲线的绘制 6.4.1.1用移液管分别量取0.00mL（空白）、0.20mL、0.40mL、0.60mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL 氯化物标准溶液注入250mL聚乙烯离心管中，用水稀释至药200mL，对应的氯离子质量分别为 0.0 μg、2.0 μg、4.0 μg、6.0 μg、10.0 μg、15.0 μg 和20.0 μg。 6.4.1.2在离心管中加入4mL硝酸铅溶液，摇匀。加入4mL磷酸氢二钠-磷酸二氢钾混合溶液，充分 摇匀，静置5min。 6.4.1.3把离心管置于离心机管座内，以5000r/min的转速离心5min，倾尽离心清液，让沉淀物留在