ICS 65.080 G 20 中华人民共和国国家标准 GB/T 35104—2017 肥料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定 气相色谱-质谱法 Determination of plasticizers (phthalic acid esters) in fertilizer- Gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) 2018-07-01实施 2017-12-29发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 35104—2017 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出， 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会（SAC/TC105）归口。 本标准起草单位：上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心、上海化工研究院、黑龙江 省产品质量监督检测研究院。 本标准主要起草人：孙明星、赵雨薇、陈青、马明、梁振芬、陈平、柳羽丰、张琳琳、黄河清 GB/T35104—2017 肥料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定 气相色谱-质谱法 警示一一本标准有可能涉及有害物质、危险操作和设备的安全。本标准并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的要求 1范围 本标准规定了肥料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于复混肥料（复合肥料）、有机肥料、缓释肥料及其他氮磷钾肥料中邻苯二甲酸酯类增塑 剂含量的测定 本标准方法检出限：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)、邻苯二甲酸丁基苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）已基酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP)均为0.1mg/kg，邻苯二甲酸二异王酯(DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)均为0.5mg/kg。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T8571复混肥料实验室样品制备 3方法提要 试料中邻苯二甲酸酯类增塑剂，以正已烷十二氯甲烷（体积比5十1）为溶剂，用超声方法提取后，进 气相色谱-质谱仪测定。采用选择离子监测模式（SIM）扫描，以碎片离子质核比及其丰度比定性，外标 法定量。 4试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯试剂。 4.1正已烷：色谱纯。 4.2二氯甲烷：色谱纯。 4.3正已烷十二氯甲烷（体积比5十1）混合液：用量筒量取100mL正已烷置于烧杯，另用量筒量取 20mL二氯甲烷置于烧杯，混合摇匀。 4.4丙酮：色谱纯。 4.5邻苯二甲酸二甲酯（DMP）：纯度≥99%，CAS号131-11-3。 4.6 邻苯二甲酸二乙酯（DEP）：纯度≥99%，CAS号84-66-2。 4.7 邻苯二甲酸二丁酯（DBP）：纯度≥99%，CAS号84-74-2。 1 GB/T35104—2017 4.8 邻苯二甲酸丁基苄酯（BBP）：纯度≥98%，CAS号85-68-7。 4.9 邻苯二甲酸二（2-乙基）已基酯（DEHP）：纯度≥99%，CAS号117-81-7。 4.10今 邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）：纯度≥99%，CAS号为117-84-0。 4.11 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）：纯度≥99%，CAS号68515-48-0。 4.12 邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）：纯度≥99%，CAS号26761-40-0。 4.13邻苯二甲酸酯标准储备溶液：分别准确称取适量的邻苯二甲酸酯（4.5~4.12），用正已烷（4.1)配 制成混合标准储备溶液。其中，DMP、DEP、DBP、BBP、DEHP、DNOP浓度均为1mg/mL,DINP、DIDP 浓度均为5mg/mL。 4.14邻苯二甲酸酯标准工作溶液：采用逐级稀释的方法配制8种邻苯二甲酸酯的系列混合标准工作 溶液。其中，DMP浓度分别为0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L,DINP 浓度分别为0.5mg/L、2.5mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L25.0mg/L、50.0mg/L（混标溶液中，DEP、 5仪器和设备 5.1气相色谱-质谱仪：配电子轰击离子源（EI）。 5.2分析天平：感量0.1mg。 5.3超声波清洗机：功率≥300W。 5.4离心机：转速不低于3000r/min。 5.5氮气吹干仪。 5.6玻璃器血：离心管、量筒、移液管 注：玻璃器皿洗净后，需用蒸馏水淋洗3次，丙酮浸泡1h，在300℃下烘烤2h（容量瓶及计量器皿除外），冷却至室 温备用。 5.7微孔滤膜：0.45um，有机相。 6 试样制备与保存 取肥料代表性样品，按GB/T8571规定制备试样，装入样品瓶中，并标明标记，置于干燥器中备用。 7测定步骤 做两份试料的平行测定。 7.1提取 称取肥料试样0.5g（精确至0.0001g）于玻璃具塞离心管中，加入10mL正已烷+二氯甲烷（体积 比5十1）混合液（4.3）并加塞密封，在50℃下超声提取30min后冷却，并以不低于3000r/min离心 （4.3），按上述方法再提取一次，移取上清液与前一次提取液合并。在40℃下用氮气将该溶液吹至约为 1mL，若无固体析出，则将该溶液用正已烷准确定容至1.0mL作为待测液。若有固体析出，则取其中 澄清溶液至另一玻璃试管中，并用2mL正已烷分两次清洗固体后将清洗液合并于玻璃试管中，在 40℃下用氮气将该溶液吹至约为1mL后，用正已烷准确定容至1.0mL作为待测液。进样前使用微 孔滤膜（5.7）过滤，若待测溶液超出线性范围，可用正已烷适当稀释后再进样。按上述步骤，对同一试样 进行平行试验测定。 2 SZAG