ICS 65.120 B 46 中华人民共和国国家标准 GB 34468—2017 饲料添加剂 硫酸锰 Feed additiveManganese sulphate 2017-10-14发布 2018-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB34468—2017 前言 本标准的第1章、第3章和第5章为强制性的，其余为推荐性的。 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会（SAC/TC76）提出并归口 本标准起草单位：中国农业科学院北京畜牧兽医研究所、中国饲料工业协会、四川成都蜀星饲料有 限公司。 本标准主要起草人：吕林、罗绪刚、解竞静、武纯青、粟胜兰、王韶辉、张丽阳、张伶燕。 GB34468—2017 饲料添加剂 硫酸锰 1范围 本标准规定了饲料添加剂一水硫酸锰的要求、试验方法、检验规则、标签、包装、运输、贮存和保 质期。 本标准适用于以锰矿石为主要原料生产的饲料添加剂一水硫酸锰。 分子式：MnSO·H,O。 相对分子质量：169.01（按2007年国际相对原子质量）。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6003.1—2012试验筛 技术要求和检验 第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB10648饲料标签 GB/T13079—2006 饲料中总砷的测定 GB/T13080—2004 饲料中铅的测定原子吸收光谱法 GB/T13081 饲料中汞的测定 GB13082—91 饲料中的测定方法 GB/T14699.1 饲料采样 3要求 3.1 外观和性状 一水硫酸锰产品为略带粉红色的结晶粉末。 3.2技术指标 饲料添加剂硫酸锰产品应符合表1的规定。 表1技术指标 项目 指标 硫酸锰（以MnSO，·H0计)/% ≥98.0 锰(Mn)/% ≥31.8 总砷（As)/(mg/kg) <3 铅(Pb)/(mg/kg) <5 镉(Cd)/(mg/kg) ≤10 1 GB34468—2017 表1 (续) 项目 指标 汞(Hg)/(mg/kg) <0.2 水不溶物/% ≤0.1 细度（通过250um试验筛）/% ≥95 4试验方法 警示：试验方法规定的一些过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施 本标准的检验方法所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的 三级水。 4.1 感官检验 取适量试样置于干净的白纸上，在自然光下观察其色泽和状态。 4.2 鉴别试验 4.2.1 试剂和材料 4.2.1.1 硝酸。 4.2.1.2 铋酸钠。 4.2.1.3 氯化钡溶液（50g/L）：称取5g氯化钡，加适量水溶解后，加水至100mL。 4.2.2 鉴别方法 4.2.2.1 锰离子的鉴别 取0.2g试样，溶于50mL水中。取3滴于点滴板上，加2滴硝酸（4.2.1.1），加少许铋酸钠粉末 (4.2.1.2)产生紫红色。 4.2.2.2 硫酸根离子的鉴别 取试样溶液，置于白色瓷板上，加50g/L氯化钡溶液（4.2.1.3），即有白色沉淀生成，该沉淀不溶于 盐酸和硝酸。 4.3 3硫酸锰和锰含量的测定 4.3.1原理 在磷酸介质中，于220℃240℃下用硝酸铵将试样中的二价锰定量氧化成三价锰，以N-苯代邻 氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。 4.3.2 试剂和材料 4.3.2.1 磷酸。 4.3.2.2 硝酸铵。 4.3.2.3 无水碳酸钠、 2 GB34468—2017 4.3.2.4硫酸溶液：硫酸十水=1十4。 0.2g无水碳酸钠，50℃加热溶解后加水至100mL，摇匀。 4.3.2.6混合酸：于700mL水中徐徐加入150mL硫酸及150mL磷酸，摇匀，冷却。 K,Cr2O,)=0.1 mol/Ll: 准确称取在120℃烘至质量恒定的基准级重铬酸钾约4.9g，精确至0.0001g，加适量水溶解后，转 移至1000mL容量瓶中，定容至刻度，摇匀。 4.3.2.8硫酸亚铁铵标准滴定溶液(c[Fe(NH,)（SO,）2]=0.1mol/L)： 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的标定应与样品测定同时进行。 配制：称取40g硫酸亚铁铵，加人硫酸溶液（4.3.2.4）300mL，溶解后加700mL水，摇匀。 （4.3.2.6），加水至100mL。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.8）滴定至橙黄色消失。加入2滴N-苯 代邻氨基苯甲酸指示液（4.3.2.5），继续滴定至溶液显亮绿色即为终点。 司时进行空白试验。用移液管准确移取25mL水，置于250mL的锥形瓶中，其他操作及加入试剂 的种类和数量均与滴定上述重铬酸钾标准溶液（4.3.2.7)相同。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度按式（1）计算： 0.025m C=mX(V-V.) ....(1) 式中： 称取重铬酸钾的实际质量，单位为克（g）； M——重铬酸钾（1/6K,CrzOz）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）（M=49.03）； V—一滴定重铬酸钾标准溶液所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.8)的体积，单位为升（L)； V。—滴定空白溶液所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.8)的体积，单位为升（L)。 4.3.3分析步骤 称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，用少量水润湿。加入20mL磷酸 2g硝酸铵（4.3.2.2）并充分摇匀，让黄烟逸尽。冷却至约70℃后，加100mL水，充分摇动。使盐类溶 解，冷却至室温。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.8）滴定至浅红色，加入2滴N-苯代邻氨基苯甲酸 指示液（4.3.2.5），继续滴定至溶液由红色变为亮黄色即为终点。 同时，另取250mL的锥形瓶，做空白试验，除不加入试样外，其他操作及加入试剂的种类和数量均 与测定试验相同。 4.3.4结果计算与表示 硫酸锰的产品的含量X，以一水硫酸锰（MnSO,·H,O)[或以锰（Mn)的质量分数计，数值以%表 示，按式（2）计算： _ 0.1(V, -V1.0 )cM, X100= ....(2) mi m1 式中： V一一滴定试样溶液所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.8）的体积，单位为毫升（mL）； V1.0——滴定空白溶液所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.8）的体积，单位为毫升（mL）； 硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.3.2.8）的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； c 3 SAG GB34468—2017 M, 一一水硫酸锰产品以一水硫酸锰（MnSO4·H,O）计时，其摩尔质量的数值M（MnSO： H，O）=169.0［或以锰（Mn）计时，其摩尔质量的数值M（Mn）=54.94，单位为克每摩尔 (g/mol); mi 试样的质量，单位为克（g）。 以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留至小数点后一位。 两次测定结果的绝对差值以MnSO,·HO计不大于0.3%，以Mn计不大于0.1%。 4.4总含量的测定 按GB/T13079—2006中5测定，其中试样处理按5.4.1.2.1进行。 4.5 5铅含量的测定 按GB/T13080—2004测定，其中试样溶解按GB/T13080—2004中7.1.2.1进行。试样测定需扣 除背景。 4.6镉含量的测定 按GB13082—91测定，其中试样处理按GB13082—91中6.1进行。 4.7 汞含量的测定 按GB/T13081测定。 4.8水不溶物含量的测定 4.8.1原理 将试样溶于水后，经过滤、洗涤、干燥的残渣即为水不溶物 4.8.2试剂和材料 氯化钡溶液：100g/L。 4.8.3仪器、设备 玻璃砂芯：滤板孔径5μm~15μm。 4.8.4分析步骤 称取约10g试样，精确至0.01g，置于250mL烧杯中，加人100mL除去二氧化碳的水溶解。用已 于105℃～110℃下干燥至质量恒定的玻璃砂芯过滤，用热水洗涤至无硫酸根为止（用氯化钡溶液 检查），于105℃～110℃下干燥至质量恒定。 4.8.5结果计算与表示 水不溶物含量X2以质量分数计，数值以%表示，按式（3）计算： X2 = ....(3) ms 式中： m2 玻璃砂芯埚和水不溶物的质量，单位为克（g）； m3- 玻璃砂芯埚的质量，单位为克（g）； 4 GB34468—2017 m4——试样的质量，单位为克（g）。 以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留至小数点后一位 两次测定结果的绝对差值不天于0.01%。 4.9 9细度的测定 4.9.1原理 试样经试验筛分，根据通过试验筛的试样质量确定产品粒度。 4.9.2仪器、设备 试验筛：$200X50—0.25/0.16GB/T6003.1—2012。 4.9.3分析步骤 称取试样约50g，精确至0.1g，放入试验筛中，装上筛盖和筛底进行筛分。按水平方向以2次/s的 速度摇动，直至无试样通过试验筛为止，收集落入筛底的筛下物，称量筛下物的质量，精确至0.1g。 4.9.4结果计算与表示 细度X，以通过试验筛的质量分数计，数值以%表示，按式（4)计算： ...(4) me 式中： ms—试验筛下物的质量，单位为克（g)； m。——试样的质量，单位为克（g） 以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留至一位数。 两次测定结果的绝对差值不大于0.5%。 5 检验规则 5.1组批 以相同材料、相同的生产工艺、连续生产或同一班次生产的产品为一批，但每批产品不得超过60t。 5.2采样 按GB/T14699.1的规定进行采样 5.3 3出厂检验 表1所列项目中，锰、总砷、铅和镉含量为出厂检验项目 5.4型式检验 型式检验项目为第3章的全部要求。产品正常生产时，每半年至少进行一次型式检验，但有下列情 况之一时，亦进行型式检验： a）产品定型时； b）生产工艺或原料来源有较大改变，可能影响产品质量时； 停产三个月以上，重新恢复生产时； 5