ICS 64.120 B 46 中华人民共和国国家标准 GB 34467—2017 饲料添加剂 柠檬酸钙 Feed additiveCalciumcitrate 2017-10-14发布 2018-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB34467—2017 前言 本标准的第1章、第3章和第5章为强制性的，其余为推荐性的。 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会（SAC/TC76）提出并归口 本标准主要起草单位：南宁市泽威尔饲料有限责任公司、国家饲料质量监督检验中心（武汉）、农业 部饲料监督检验中心（南宁）。 本标准主要起草人：周建群、杨林、罗鹏、唐承明、韦良云、黄云兰、吴晓丹、吴玉珍、韦维、谢梅冬 GB 34467—2017 饲料添加剂 柠檬酸钙 1范围 本标准规定了饲料添加剂柠檬酸钙的要求、试验方法、检验规则、标签、包装、运输、贮存和保质期 本标准适用于以柠檬酸和含钙化合物反应而成的饲料添加剂柠檬酸钙产品。 柠檬酸钙分子式：Ca;（C,H,O）2·4H,O。 化学名称：2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸钙四水合物 相对分子质量：470.40（按2007年国际相对原子质量计）。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 5917.1 饲料粉碎粒度测定两层筛筛分法 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法 GB 10648 饲料标签 GB/T13079—2006饲料中总砷的测定 GB/T13080—2004个 饲料中铅的测定 原子吸收光谱法 GB/T13083饲料中氟的测定 离子选择性电极法 GB/T14699.1饲料采样 中华人民共和国药典2015年版附录 3要求 3.1 外观和性状 柠檬酸钙产品为白色结晶性粉末，不溶于水或乙醇，无臭，无味 3.2 2技术指标 饲料添加剂柠檬酸钙产品应符合表1的要求。 表1柠檬酸钙产品技术指标 项目 指标 柠檬酸钙（以干基计）/% ≥97.0 柠檬酸（以干基计)/% ≥73.6 粒度（0.25mm筛上物）/% <5 1 GB34467—2017 表1 (续) 项目 指标 干燥失重/% ≤13 总砷/（mg/kg） <3 铅/(mg/kg) ≤10 氟/(mg/kg) 4试验方法 4.1一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水；所述 溶液若未指明溶剂，均系水溶液；所有滴定分析用标准溶液按GB/T601配制和标定；所有杂质测定用 标准溶液按GB/T602配制；所有试验方法中所用制剂及制品按GB/T603配制。 警示检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应采取适当的安全和防护措施。 4.2 感官检验 采用目测及嗅觉检验。 5494.3 鉴别 4.3.1 试剂及溶液 4.3.1.1 盐酸。 4.3.1.2 硝酸溶液：2mol/L。 4.3.1.3 硫酸汞溶液：1mol/L。 4.3.1.4 高锰酸钾溶液：1mol/L。 4.3.1.5 乙酸溶液：1mol/L。 4.3.1.6 草酸铵溶液：1mol/L。 4.3.2 柠檬酸的鉴别 称取0.5g试样溶于10mL水和2.5mL硝酸溶液（4.3.1.2）的混合液中，加1mL硫酸汞溶液 （4.3.1.3），加热至沸腾，再加1mL高锰酸钾溶液（4.3.1.4)，即产生白色的沉淀物。 4.3.3钙的鉴别 称取0.5g试样，以尽量低的温度完全灼烧，冷却后将残余物溶于10mL水和1mL乙酸溶液（4.3.1.5） 的混合液中，过滤，加10mL草酸铵溶液（4.3.1.6）至滤液中，即产生大量的白色沉淀，此沉淀可溶于盐 酸(4.3.1.1)。 4.4 柠檬酸钙含量的测定 4.4.1原理 在pH大于12的介质中，以钙试剂指示剂指示终点，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定Ca2+，过 2 GB34467—2017 量的乙二胺四乙酸二钠夺取与指示剂络合的Ca2+，游离出指示剂，根据颜色变化判断反应的终点。 4.4.2试剂和溶液 4.4.2.1 盐酸：1+1。 4.4.2.2氢氧化钠溶液：1mol/L。 4.4.2.3 三乙醇胺溶液：30%。 4.4.2.44 钙试剂，研细，混匀。 4.4.2.5 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA-2Na）=0.05mol/L。 4.4.3分析步骤 称取试样约0.2g（精确至0.0001g），置于250mL锥形瓶中，加10mL水，2mL盐酸溶液（4.4.2.1）至 试样溶解后，加水稀释至100mL，加三乙醇胺溶液（4.4.2.3）4mL，氢氧化钠溶液（4.4.2.2)15mL，摇匀， 调pH大于12，加人钙指示剂（4.4.2.4)0.1g，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（4.4.2.5）滴定，至溶液 由紫红色变为纯蓝色为终点。同时进行空白试验。 4.4.4结果计算及表示 4.4.4.1结果计算 试样中柠檬酸钙含量以质量分数计，数值以%表示，按式（1)计算： (V-V2)XFX8.307 =1m X 100% .(1) m×1000x(100-w,) 式中： Vi 滴定试样所消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）： V2 滴定空白液所消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； F 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度与0.05的比值； 8.307 每消耗1mL0.05mol/L的乙二胺四乙酸盐相当于8.307mg的Ca（CH,O,）2； mi 试样的质量，单位为克（g）； $m 试样的干燥失重，%。 4.4.4.2 结果表示 测定结果保留三位有效数字，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。 4.4.4.3 3重复性 在重复性条件下，两次平行测定结果之差值，应不大于1.0%。 4.5柠檬酸含量的测定 4.5.1原理 在酸性溶液中，高锰酸钾能定量地将柠檬酸氧化，反应完成后，加入碘化钾，使剩余的高价锰和碘化 钾反应生成游离碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，以此计算柠檬酸的含量。 4.5.2试剂和溶液 4.5.2.1 硫酸锰。 3 GB34467—2017 4.5.2.2 碘化钾。 4.5.2.3 无水柠檬酸：优级纯，含量≥99%。 4.5.2.4 盐酸：1十1。 4.5.2.5 硫酸溶液：20%。 4.5.2.6 高锰酸钾标准溶液：c（1/5KMnO）=0.1mol/L。 4.5.2.7 硫代硫酸钠标准溶液：c（NazS,O,）=0.1mol/L。 4.5.2.8 淀粉溶液：10g/L。 4.5.3 分析步骤 4.5.3.1滴定 称取柠檬酸钙样品1g（精确至0.0001g）于100mL烧杯中，加10mL水并滴加盐酸溶液（4.5.2.4） 至试样溶解，移至100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。用移液管移取试液1.00mL，置于250mL锥 形瓶中，加水150mL，加硫酸溶液（4.5.2.5）10mL及硫酸锰（4.5.2.1）1g，在水浴中加热至70℃，在不 断摇动下，缓缓加人高锰酸钟标准溶液（4.5.2.6）25.0mL，在70℃水浴中放置10min，用流水冷却，加 碘化钾（4.5.2.2)2g，摇匀。用硫代硫酸钠标准溶液（4.5.2.7）滴定至淡黄色，加淀粉溶液（4.5.2.8）2mL， 继续滴定至蓝色消失为终点。 4.5.3.2比值（K）的确定 及硫酸锰（4.5.2.1)1g，再加碘化钾（4.5.2.2)2g，摇匀。用硫代硫酸钠标准溶液（4.5.2.7）滴定至淡黄色， 加淀粉溶液（4.5.2.8)2mL，继续滴定至蓝色消失为终点。 比值（K）按式（2）计算： .....(2) 式中： 25— 高锰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V 滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 保留四位有效数字，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。 4.5.3.3滴定度（T）的确定 称取无水柠檬酸（4.5.2.3)1g（精确至0.0001g），配制为100mL已知含量的柠檬酸溶液，用移液管 移取溶液1.00mL，按照4.5.3.1的操作进行， 滴定度（T）按式（3）计算： m2 T=7 （25-K×V)×100 式中： m2 无水柠檬酸的质量，单位为克（g）； 25 高锰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； K——1mL硫代硫酸钠标准溶液相当的高锰酸钾溶液体积比值； V4 滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 保留四位有效数字，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。 4 GB34467—2017 4.5.4结果计算及表示 4.5.4.1 结果计算 试样中柠檬酸含量以质量分数，计，数值以%表示，按式（4）计算： (25-K ×V,)×T×100 X 100% 2= .(4) m:X(100-wg) 式中： 25 高锰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； K 1mL硫代硫酸钠标准溶液相当的高锰酸钾溶液体积比值； Vs 滴定试验溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； T -1mL高锰酸钾标准溶液相当的无水柠檬酸含量，单位为克每毫升（g/mL）： m:- 试样的质量，单位为克（g)； 试样的干燥失重，%。 4.5.4.2 结果表示 测定结果保留三位有效数字，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。 4.5.4.3 3重复性 在重复性条件下，两次平行测定结果之差值，应不大于1.0%。 4.6 6干燥失重的测定 称取约2g试样（精确至0.0001g），于150℃下干燥4h，按《中华人民共和国药典》2015年版附录 规定进行。试样中干燥失重W以质量分数（%）表示。 4.7 粒度的测定 按GB/T5917.1的规定进行。 4.8 3总砷含量的测定 进行。 4.9 9铅含量的测定 前处理按GB/T13080—2004中7.1.2.1的规定进行，测定按GB/T13080—2004中7.2、7.3的规 定进行。 4.10 氟含量的测定 按GB/T13083的规定进行。 5 检验规则 5.1组批 以相同材料、相同的生产工艺、连续生产或同一班次生产的产品为一批。 5