ICS 71.040.40 G 86 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T33318—2016 气体分析 硫化物的测定 硫化学发光气相色谱法 Gas analysis-Determination of sulfideGas chromatography with sulfur chemiluminescence 2016-12-13发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T33318—2016 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国气体标准化技术委员会气体分析分技术委员会（SAC/TC206/SC1）归口。 本标准起草单位：中国测试技术研究院、中国计量科学研究院、西南化工研究设计院有限公司、四川 检疫局、中海壳牌石油化工有限公司、中国石化镇海炼化分公司、山东京博石油化工有限公司、泰州东联 化工有限公司、安捷伦科技（中国）有限公司、上海华爱色谱分析技术有限公司。 本标准主要起草人：方正、潘义、王维康、周鹏云、吴海、马浩淼、江月军、聂巍、李红霞、陈松、童玉贵、 曹伟、纵兆伟、刘建丽、王彦、陈艳凤、张劲强、方华。 I GB/T33318—2016 气体分析硫化物的测定 硫化学发光气相色谱法 1范围 本标准规定了用配备硫化学发光检测器的气相色谱仪测定气体中硫化物及总硫的方法。 本标准适用于工业气体、天然气、液化天然气、液化石油气、焦炉煤气、食品级二氧化碳气、空气、汽 车尾气、生物质气、煤制合成天然气等气体中硫化物及总硫的测定。 硫化物的测定范围：0.1mg/m²~1000mg/m。 含烃类的气体中总硫的测定范围：0.5mg/m3~1000mg/m²不含烃类的气体中总硫的测定范围： 0.1 mg/m²~1 000 mg/m。 对硫化物及总硫含量高于此范围的气体，可经稀释后测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 4946 气相色谱法术语 GB/T 5274 气体分析校准用混合气体的制备称量法 GB/T5275.8气体分析动态体积法制备校准用混合气体第8部分：扩散法 GB/T 5275.10 GB/T 5275.11 气体分析动态体积法制备校准用混合气体第11部分：电化学发生法 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T 10628 气体分析校准混合气组成的测定和校验比较法 GB/T13609 天然气取样导则 GB/T 14850 气体分析词汇 3术语和定义 GB/T4946和GB/T14850界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 硫化学发光检测器 sulfurchemiluminescencedetector 将含硫化合物燃烧生成一氧化硫，一氧化硫与臭氧进行化学反应产生的特征光转化为电信号的 器件。 3.2 总硫total sulfur 气体中存在的各种形式硫的总含量。 1 GB/T33318—2016 4原理 烧生成一氧化硫和其他产物，真空泵将燃烧产物抽吸到一个低压反应池，在此处加人过量的臭氧，一氧 化硫与臭氧反应生成激发态的SO，*，SO2*回到基态时能发出蓝色的荧光信号。 发出的光能量与样品中硫含量成正比，用光电倍增管检测反应发射光强度，与标准样品发射光强度 比较而计算出样品中硫化物含量。其反应式如下： RS+O2—→SO+其他产物 SO+0→SO2*+O2 SO2*→SO2+hv(300nm~400nm) 式中： —硫化物； RS SO,*——激发态二氧化硫； hv——光能量。 5试剂与材料 载气：氮气，纯度不低于99.999%。 燃气：氢气，纯度不低于99.999%。 助燃气：净化空气。 以上气体中硫化物含量应小于1×10-mg/m。 GB/T5275.10、GB/T5275.11或其他适用的动态法制备的硫化合物气体标准样品。其他适用的动态 法制备的硫化合物气体的浓度应该依据GB/T10628进行校验，校验应采用GB/T5274制备的气体标 值的不确定度应该小于预期分析结果不确定度的1/2。 稀释气应尽可能与待测气体相近。 气体浓度单位可以采用质量浓度或摩尔分数，摩尔分数换算质量浓度的计算公式参见附录A。 6仪器 6.1气相色谱仪 配有硫化学发光检测器的气相色谱仪，该方法对于HzS检测限优于0.1mg/m"对不含烃类样品 气总硫检测限优于0.1mg/m。 检测限优于0.5mg/m²。 6.2测定条件 色谱柱I：长约60m、内径约320μm，内壁涂覆约4.2μm非极性甲基聚硅氧烷的熔融石英毛细 柱，或其他等效色谱柱，用于分析硫化物含量。 色谱柱IⅡ：长约10m、内径约320um，内壁未涂覆的熔融石英毛细柱，或其他等效色谱柱，用于分 2