ICS 31.020 L 10 GD 中华人民共和国国家标准 GB/T33353—2016 电子电气产品中的限用物质三丁基锡和 三苯基锡的测定 、气相色谱-质谱法 Determination of restricted substances including tributyltin and triphenyltin in electrical and electronic productsGas chromatography-mass spectrometry 2016-12-13发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T33353—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会（SAC/TC297)提出并归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、广东出人境检验检疫局、北京出人境检验检疫局、重庆 出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：王宏伟、肖海清、陈丽华、郭兴洲、白虹、付艳玲、陶自强、肖前、崔凤云、操卫。 GB/T333532016 电子电气产品中的限用物质三丁基锡和 三苯基锡的测定气相色谱-质谱法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了电子电气产品中三丁基锡和三苯基锡的气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于电子电气产品中三丁基锡和三苯基锡的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 3原理 以甲醇为溶剂，采用索氏提取法提取试样中的三丁基锡和三苯基锡，提取液经衍生后过滤，采用气 相色谱-质谱法进行分离测定，外标法定量。 4试剂或材料 除非另有说明，仅使用分析纯试剂和符合GB/T6682一2008规定的三级水。 4.1 甲醇：色谱纯。 4.2正已烷：色谱纯。 4.3四乙基硼酸钠。 4.4无水醋酸钠。 4.5 冰醋酸。 4.6 无水硫酸钠：使用前650℃灼烧4h，贮存于干燥器中备用。 4.7 三丁基氯化锡纯度：≥98%。 4.8 三苯基氯化锡纯度：≥98%。 4.92 2%四乙基硼酸钠溶液：称取0.2g四乙基硼酸钠（4.3），精确至0.001g，定量转移至定量容器中，加 水定容至10mL。 注：四乙基硼酸钠需在干燥环境下快速称取，溶液现配现用。 4.10醋酸-醋酸钠溶液（pH=4.75）：称取1.36g醋酸钠（4.4），精确至0.001g，定量转移至定量容器中， 加入90mL去离子水，用冰醋酸（4.5）调节pH值至4.75，用水定容至100mL,现配现用。 4.11标准储备溶液（1000mg/L）：有机锡标准储备溶液浓度以有机锡阳离子浓度计。优先使用有证 标准物质（CRM)，也可按以下方法配制：分别称取0.112g三丁基氯化锡（4.7)和0.110g三苯基氯化锡 1 GB/T333532016 （4.8），精确至0.0001g，用少量甲醇溶解后，稀释定容至100mL棕色容量瓶中。 注：三丁基锡阳离子与三丁基氯化锡换算系数为291/326，三苯基锡阳离子与三苯基氯化锡换算系数为351/386。 为 0.1 mg/L~10 mg/L. 5仪器设备 5.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）：配有电子轰击电离源（EI）。 5.2 天平：感量分别为1mg和0.1mg。 5.3 索氏提取装置。 5.4 旋转蒸发仪。 5.5走 超声波清洗器：40kHz。 5.60.22μm有机相过滤膜，或0.45μm有机相过滤膜。 5.7I pH计，精确度0.01。 6样品 将样品粉碎成小于1mm×1mm的颗粒，混合均匀。称取0.2g试样，精确至0.0001g，用滤纸包 好后装入索氏提取装置（5.3）中，在接收瓶中加人150mL甲醇，冷凝管中通人低温冷凝水，在沸腾回流 温度下提取6h，回流次数不少于6次/h，提取液用旋转蒸发仪（5.4)浓缩后用甲醇定容至10mL。 7试验步骤 7.1衍生化 SZIC 准确移取2mL提取液（6）至30mL具塞试管中，加入5mL醋酸-醋酸钠缓冲溶液（4.10）和2mL 2%四乙基硼酸钠溶液（4.9），超声15min衍生反应后，加入2mL正已烷（4.2），混匀后超声提取 15min，静置分层，取上层有机相用2g无水硫酸钠（4.6）干燥，经0.22μm或0.45μm有机滤膜过滤， 滤液供GC-MS测定。提取液（6）应在24h内完成测定。随同样品做空白试验 7.2标准工作曲线的制作 准确吸取适量的有机锡混合标准溶液（4.12）到30mL具塞试管中，加人5mL醋酸-醋酸钠缓冲溶 液（4.10）和2mL2%四乙基硼酸钠溶液（4.9），按照7.1衍生化。所得溶液按照7.3.1的条件测定，以 峰面积为纵坐标，有机锡浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。 7.3试验 7.3.1气相色谱-质谱条件 由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数被 证明对测试是适合的： a）色谱柱：可用固定相5%苯基-聚甲基硅氧烷，30m×0.25mm（i.d），0.25μm（膜厚），或相当者； 升温程序：初始温度为40℃，保持1min后以15℃/min的速率升至280℃，保持10min； b) c） 载气：氮气，流速1.0mL/min； d) 进样口温度：280℃； 2