ICS87.040 CCS G50 中华人民共和国国家标准 GB/T41764—2022 辐射固化涂料中光引发剂含量的测定 气相色谱-质谱联用法 Determination of photoinitiator content in radiation curable coatings- Gas chromatographic-mass spectrometric method 2023-02-01实施 2022-10-12发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T41764—2022 前言 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任， 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国涂料和颜料标准化技术委员会（SAC/TC5）归口。 本文件起草单位：常州光辉新材料研究所有限公司、浙江佑谦特种材料有限公司、上海海关工业品 与原材料检测技术中心、广州市龙珠化工有限公司、厦门百安兴新材料有限公司、深圳市广田环保涂料 有限公司、瑞通高分子科技（浙江）有限公司、浙江超浪新材料有限公司、邦弗特新材料股份有限公司、 江南大学、中海油常州涂料化工研究院有限公司、湖南松井新材料股份有限公司、广东华坤建设集团有 限公司、国恒信（常州）检测认证技术有限公司、福建上若工程技术有限公司、上海市涂料研究所有限公 司、福建融诚检测技术股份有限公司、山东齐鲁漆业有限公司、广东美涂士建材股份有限公司、深圳有为 技术控股集团有限公司、福建省交通建设工程试验检测有限公司 本文件主要起草人：周湘玲、赵绍洪、陈梦茹、季军宏、杨娟、韩旭东、戴燕中、林荣、余宗萍、 杨庆伟、李时珍、王玉鹏、伍松、刘仁、周盛光、林金宗、裴蓓、林石狮、王庆军、谢寅峰、王智刚、周婷、 李敬华、程瑜。 1 GB/T41764—2022 辐射固化涂料中光引发剂含量的测定 气相色谱-质谱联用法 警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本文件规定了采用气相色谱-质谱联用仪测定辐射固化涂料中光引发剂含量的方法 残余挥发性光引发剂含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 本文件。 GB/T1727—2021漆膜一般制备法 GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样 GB/T12806—2011实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T20777色漆和清漆试样的检查和制备 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 光引发剂 photoinitiator 一种能吸收辐射能，经激发发生化学变化，产生具有引发聚合能力的活性中间体（自由基或阳离子） 的物质。 4原理 以乙酸丁酯等溶剂作为提取溶剂，超声提取试验样品中光引发剂。提取液定容后，用气相色谱-质 谱联用仪进行检测，外标法定量， 试剂和材料 5 除另有规定外，在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂。 取溶剂，如丙酮、乙醇、乙酸乙酯、乙腈、正已烷、环己烷等。 5.2光引发剂校准化合物：纯度≥98%（质量分数）或已知纯度，辐射固化涂料部分常用光引发剂清单 1 GB/T41764—2022 见附录A。 5.3混合标准储备溶液：约200ug/mL，称取每种光引发剂校准化合物（5.2）约0.02g，精确至0.1mg， 置于100mL容量瓶（6.6）中，用乙酸丁酯（5.1）稀释至刻度。该标准储备溶液应在4℃以下避光保存， 有效期为3个月。也可直接使用已知浓度的有标准物质证书的光引发剂混合标准溶液。 5.4氨气：纯度≥99.999%。 6 仪器设备 6.1气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击（EI）离子源 6.2超声波萃取仪：功率≥500W。 6.3离心机：转速可调，可控温。 6.4天平：精度0.1mg。 6.5样品瓶：棕色，约15mL，具有可密封的瓶盖 6.6 容量瓶：棕色，容量25mL及其他规格，GB/T12806一2011准确度等级A级。 6.7 粉碎设备：粉碎机、剪刀、不锈钢刀片等 7 试验样品 7.1 辐射固化涂料试验样品 按GB/T3186的规定取样，也可按商定方法取样，取样量根据检验需要确定。 按GB/T20777的规定，检查和制备辐射固化涂料试验样品。 7.2车 辐射固化涂膜试验样品 除另有规定外，用制备后的辐射固化涂料试验样品（见7.1），按GB/T1727一2021中6.2.5.2.1的要 求，用规格为40的线棒涂布器在聚乙烯塑料板（或其他涂膜易剥离的底材）上刮涂一道，刮涂后的试板 化，从固化后的试板上取下涂膜。在室温下用粉碎设备（6.7）将涂膜尽可能粉碎，获得辐射固化涂膜试 验样品。 8 试验步骤 8.1气相色谱-质谱联用仪的测试条件优化 根据所用气相色谱-质谱联用仪的性能及待测试验样品的实际情况，选择最佳的测试条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，列于B.1的测试条件已被 证明对测试是合适的。使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离 效果处于最佳状态。 8.2# 标准工作溶液的配制 采用适当的稀释方法，用乙酸丁酯（5.1）稀释混合标准储备溶液（5.3）成适用浓度的混合标准工作 溶液。 8.3绘制标准工作曲线 按8.1规定的气相色谱-质谱联用仪条件测定光引发剂标准工作溶液（见8.2）。根据定量选择离子 2 GB/T41764—2022 （见表B.1)记录选择离子色谱图（SIM)，以峰面积为纵坐标，相应标准工作溶液浓度为横坐标，绘制标准 系数R应大于0.995，否则应重新绘制新的标准工作曲线。若选择其他溶剂进行提取，则用该溶剂配 制光引发剂标准工作溶液，并重新绘制标准工作曲线。 8.4空白试验 空白试验应与测试平行进行，并采用相同的试验步骤，取相同量的所有试剂，但不加试验样品。空 白试验结果应低于检出限（见8.7）。 8.5光引发剂的定性 （6.5）中，加入药10mL乙酸丁酯（5.1）稀释或浸泡试验样品，将样品瓶密封，用超声波萃取仪（6.2）在水 溶液能静置分层，可不用离心分离），取上层清液。用进样器取1.0证的清液注入气相色谱-质谱联用 仪（6.1）中，按8.1规定的气相色谱-质谱联用仪条件进行测试，记录总离子流色谱图（TIC）和选择离子 色谱图（SIM），定性分析试验样品中是否含有光引发剂。若清液和标准工作溶液的总离子流色谱图或 选择离子色谱图中，在相同的保留时间有色谱峰出现，则根据光引发剂的种类和丰度比进行确证。如试 验样品中未检出光引发剂，则不必进行下列步骤的测试 8.6光引发剂含量的测定 8.6.1平行试验 平行做两份试验。 8.6.2提取 8.6.2.1辐射固化涂料试验样品提取 称取辐射固化涂料试验样品（见7.1）约1g，精确至0.1mg，置于样品瓶（6.5）中，加人约10mL乙 酸丁酯（5.1）稀释试验样品，将样品瓶密封，用超声波萃取仪（6.2）在水浴温度不超过60℃的条件下超 声提取30min，冷却后，将超声后的样品瓶置于离心机（6.3）中，在腔体温度不超过60℃的条件下离心 （如果超声提取后的溶液能静置分层，可不用离心分离），将上层清液移置于25mL容量瓶（6.6）中。沉 降部分再用10mL乙酸丁酯超声提取30min，离心分离后，将所有提取的上层清液合并于同一 25mL容量瓶中，然后用乙酸丁酯定容至刻度，得到提取溶液A，用于提取溶液的测定（见8.6.3）。若试 验样品为稀释后能摇晃分散均匀的清漆样品，不需超声提取，可将试验样品称量于25mL容量瓶中用 乙酸丁酯定容至刻度，得到提取溶液B，用于提取溶液的测定（见8.6.3）。 8.6.2.2辐射固化涂膜试验样品提取 称取辐射固化涂膜试验样品（见7.2）约0.5g，精确至0.1mg，置于样品瓶（6.5）中，加入约10mL乙 酸丁酯（5.1）浸泡试验样品，将样品瓶密封，用超声波萃取仪（6.2）在水浴温度不超过60℃的条件下超 声提取1h，冷却后，将超声提取后的样品瓶置于离心机（6.3）中，在腔体温度不超过60℃的条件下离心 （如果超声提取后的溶液能静置分层，可不用离心分离），将上层清液移置于25mL容量瓶（6.6）中。沉 降部分再用药10mL乙酸丁酯超声提取1h，离心分离后，将所有提取的上层清液合并于同一25mL容 量瓶中，然后用乙酸丁酯定容至刻度，得到提取溶液C，用于提取溶液的测定（见8.6.3） 3 GB/T41764—2022 8.6.3提取溶液的测定 按与绘制标准工作曲线（见8.3)相同的仪器测试条件测试提取溶液A、提取溶液B或提取溶液C。 记录总离子流色谱图（TIC）（见图B.1）和选择离子色谱图（SIM），对定量选择离子（见表B.1）进行峰面 积积分，采用外标法定量。若提取溶液A、提取溶液B或提取溶液C中光引发剂的质量浓度超出标准 工作曲线范围，可适当稀释后进行测试。 8.6.4试验数据处理 8.6.4.1方法一：试验样品中每种光引发剂i的含量以质量分数w：计，数值以毫克每千克（mg/kg）表 示，按式（1）计算： ...(1) m 式中： p:——从标准工作曲线上读取的光引发剂i的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)； V-试验溶液的最终定容体积，单位为毫升（mL）； F——试验溶液的稀释因子； m一一试验样品质量，单位为克（g）。 计算两次平行试验测试结果的平均值，以平均值报出结果。当测定值小于100mg/kg时，有效数 字修约至小数点后一位；当测定值大于或等