ICS59.060 CCSW 20 中华人民共和国国家标准 GB/T41442—2022 山羊绒净绒率试验方法 近红外光谱法 Test method for pure cashmere content of cashmere-Near infrared spectrometer method 2022-11-01实施 2022-04-15发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T41442—2022 前言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 【第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任， 本文件由全国纤维标准化技术委员会（SAC/TC513）提出并归口。 本文件起草单位：内蒙古自治区纤维质量监测中心、北京化工大学、西派特（北京）科技有限公司。 本文件主要起草人：姚苗苗、王莉、袁洪福、庞立波、戴玲杰、徐绚绚、吕晓红、曹渭芳、于佳、冯满荣、 胡爱琴。 1 GB/T41442—2022 山羊绒净绒率试验方法 近红外光谱法 1范围 本文件描述了近红外光谱法检测山羊绒净绒率的试验方法 本文件适用于山羊原绒、洗净山羊绒净绒率的快速检测。 2规范性引用文件 2 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB18267 山羊绒 术语和定义 3 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 calibrated library 定标数据库 由一组参与定标的山羊绒样品的近红外光谱和定标值构成的数据库。 3.2 定标样品 calibratedsample 在定标过程中通过核验的样品 注：定标样品用作本文件定标的核查物质 3.3 库外样品 sampleoutsidelibrary 光谱标准偏差不超过设定阈值且性质值误差小于定标方法再现性最大允许值，光谱相似性大于定 标数据库边界的样品 3.4 异常样品 outliersample 在定标过程中未通过核验的样品。 注：包括光谱标准偏差超过设定阅值或性质值误差大于定标方法再现性的样品。 4原理 基于样品净绒率变化与其分子光谱变化之间存在着相关关系，使用多元分析方法建立光谱测定净 绒率的校正曲线，依据校正曲线，测定待测样品光谱，得出净绒率。 1 GB/T414422022 5 仪器和工具 5.1 近红外光谱分析仪 5.1.1推荐采用傅里叶变换色散原理的光谱仪，其他近红外光谱分析仪也可以采用。 5.1.2波长范围：4000cm-1~10000cm-1。 5.1.3分辨率：2cm、4cm-1、8cm-1均可，推荐4cm-1。 5.1.4检测聚苯乙烯，取峰位4571.00cm-1，准确度要求士0.5cm-l。 5.1.5检测空气中的水分，取峰位7181.68cm，准确度要求±0.1cm-l 5.2 旋转杯 用于盛装样品，容积至少盛放10g样品。 5.3 定量分析软件 具有光谱采集和光谱精密度调控、数据录人、定标数据库建立与维护的功能，并可通过定标数据库， 测定山羊绒净绒率的软件。 5.4制样机 对山羊原绒加压后切片，且切片形状保持1h不变形，切片直径与旋转杯相同 5.5 5天平 最小分度值0.01g。 5.6 5擦镜纸 6样品制备 6.1批样 抽样比例及数量和抽样方法按GB18267的方法执行。 6.2 实验室样品 将批样平铺在试验台上迅速进行充分混合，用对分法分成两等份，一份为实验室样品，一份留作 备样。 6.3试样 6.3.1山羊原绒 方法一：采用制样机制样，将实验室样品平铺，用多点法从正、反两面随机抽取6份试样，每份试样 质量约20g，手撕混合均匀后，放人制样机压缩切割后制成饼状 方法二：采用人工手撕混样方法，通过人工将样品充分撕散，使粗毛与羊绒充分混合均匀后，用多点 法抽取6份试样，每份试样质量约10g，期间应注意避免样品质量损失。 选择的方法应与定标数据库建立时采集样品图谱时相同。 2 GB/T41442—2022 6.3.2洗净绒 在经过充分混合的实验室样品中，用多点法从正、反两面随机抽取6份试样，每份试样质量约10g。 6.4装样 将方法一中制样机压缩切片后的饼状样品放入旋转杯，注意将切割一面贴向旋转杯玻璃面。将方 法二中取得的山羊绒样品用手轻微开松并反复混合均匀后装入旋转杯中，且于旋转杯底部分散均匀，没 有空缺 7试验方法 7.1测试前准备 7.1.1开机后，将仪器预热约30min。 7.1.2设置光谱仪工作参数，选择检测样品和制样方式与定标数据库建立时一致的数据库，数据库的 建立参见附录A，数据库的验证参见附录B。 7.2测试 7.2.1将装有样品的旋转杯放在检测区，光谱仪扫描参比后扫描样品，进行第一次样品光谱采集。 7.2.2将试样从样品杯中取出，用擦镜纸清理干净样品杯，重复7.2.1进行下一次样品光谱采集。 7.2.3根据样品的均匀性程度选择单个样品的采集次数。 7.2.4光谱测量完毕，检查重复采集光谱的标准偏差，光谱的标准偏差均不超过0.005A，如超过0.005A， 则重新进行光谱采集。将符合要求的样品红外光谱保存到指定自录 7.2.5 多份试样检测结果的极差不超过3，超过极差时则再增加2份试样。 8试验结果 8.1多份试样检测结果的平均值作为试验结果，试验结果计算至小数点后二位，修约至一位小数，数值 修约按GB/T8170的规定进行。 8.2若对本方法检测结果有异议，仲裁时采用GB18267规定的测试方法检测 9 精密度 9.1重复性 同一操作者，使用同一台仪器，对同一试样进行重复测定所得的两个结果之差的绝对值不应超 过1%。 9.2再现性 不同实验室，不同操作者使用不同的设备，测定的两个独立结果之差的绝对值不应超过3% 10试验报告 应包括如下内容： 3 GB/T41442—2022 产品名称、样品编号； a) b) 检验依据； c) 净绒率，保留 留一位小数； (P 试验日期； e) 试验人员，复核人员。 f) 与本文件偏离的细节。 4 GB/T41442—2022 附录A （资料性） 定标数据库建立 A.1定标值测定 按照GB18267规定的净绒率检测方法测定山羊绒样品的净绒率，作为本文件的定标值，其误差不 大于定标方法规定的允差范围。 A.2光谱采集 A.2.1根据样品的均匀性程度选择单个样品的采集次数，一般为3次 则重新进行光谱采集。将符合要求的样品红外光谱保存到指定目录 A.3数据录入 通常使用Excel或文本数据格式，将定标样品的光谱和定标值逐一录人至山羊绒净绒率光谱与性 质数据库中，并确认各样品光谱与净绒率定标值两者一一对应。 A.4定标 A.4.1使用库内其他所有样品光谱和定标值，建立定标曲线。依据该定标曲线预测库内任一个样品光 谱的净绒率值 A.4.2计算该样品定标值与预测值的偏差，将该偏差值与GB18267规定的定标方法允差范围进行比 较。如果偏差绝对值不超出允差范围，该样品通过定标核验，将其列为定标样品。反之，不通过核验，将 其列为待核查样品。待核查样品包括异常样品和库外样品，在定标过程中应对其类属进行核查。异常 样品应复测其光谱或性质，以确定异常原因。库外样品应按照定标程序进行补录处理，及时将其补入定 标数据库，并适当增加此类样品数量，以扩大定标数据库适用范围。 A.4.3定标数据库由通过核验的所有定标样品光谱和定标值组成 A.4.4依据定标方法再现性和库内所有样品的光谱相似性，确定一个光谱相似性阈值，作为定标数据 库边界。若样品光谱相似性大于边界值，属于库内样品，反之亦然，属于库外样品。 A.4.5定标样本数随待测样品性质变化范围适当增加，以满足定标精度要求， 5 GB/T41442—2022 附录B （资料性） 数据库的验证 B.1 验证样品数量和方法 至少需要10个验证样品对定标数据库进行验证，验证样品的测定方法与定标样品的检测方法 相同。 B,2 验证结果的统计检验 标准偏差（SEV）按式（B.1）计算： SEV: .(B.1 ) m 式中： m 验证样品数量； 第i个验证样品的标准值； yi- 一第个验证样品的检测值。 i B.3偏差的显著性检验 采用t检验的方式检验测定值与标准值之间有无显著性差别。首先进行检验假设：近红外仪器预 测值和GB1523人工检测值之间无系统误差，那么两种分析方法之间差值的平均值与0之间无显著性 差异，d=0。t检验统计量按式（B.2）计算： d-o ...( B.2) SEV/m 式中： 验证样品数量； m SEV--验证集预测标准偏差； d 两种分析方法测定结果之间差值的平均值。 若对一定显著性水平a，有|tl<t(m一1.a），说明假设是正确的，两种方法没有显著性差别。a=0.05 的临界t值见表B.1。 表 B.1 显著性水平a=0.05下临界t值 自由度（m-1) t o.0 自由度（m-1) 1o.05 2.262 16 2.120 10 2.228 17 2.110 11 2.201 18 2.101 12 2.179 19 2.093 13 2.160 20 2.086 14 2.145 21 2.080 15 2.131 22 2.074 6 GB/T41442—2022 表 B.1 显著性水平a=0.05下临界t值（续） 自由度（m-1) to.05 自由度（m-1) 10.05 23 2.069 27 2.052 24 2.064 28 2.048 25 2.060 29 2.045 26 2.0