ICS 77.100 CCS H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T5686.4—2022 代替GB/T5686.4—2008 锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 磷含量的测定 钼蓝分光光度法和 铋磷钼蓝分光光度法 Ferromanganese,ferromanganese-silicon,nitrogen-bearing ferromanganese and manganese metalDetermination of phosphorus contentMolybdenum blue spectrophotometric method and bismuth phosphomolybdateblue spectrophotometricmethod 2023-02-01实施 2022-10-12发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T5686.4—2022 前言 起草。 本文件是GB/T5686的第4部分。GB/T5686已经发布了以下部分： 一第1部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰锰含量的测定电位滴定法、硝酸铵氧化滴定 法及高氯酸氧化滴定法； 一第2部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硅含量的测定 钼蓝光度法、氟硅酸钾滴定法 和高氯酸重量法； —第4部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰磷含量的测定 钼蓝分光光度法和铋磷钼蓝 分光光度法； 一第5部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 碳含量的测定 红外线吸收法、气体容量法、 重量法和库仑法； 第7部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴 定法。 本文件代替GB/T5686.4一2008《锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰磷含量的测定钼蓝光度 法和碱量滴定法》，与GB/T5686.4一2008相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下： 更改了适用范围（见第1章，2008年版的第1章）； a) b) 更改了钼蓝分光光度法挥砷的操作（见4.5.4.1.2.3，2008年版的3.5.3.1.2.3）； c） 删除了原方法二：碱量滴定法（见2008年版的第4章）； d）增加了方法二：铋磷钼蓝分光光度法（见第5章）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任、 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318）归口。 本文件起草单位：四川川投峨眉铁合金（集团）有限责任公司、湘西自治州丰达合金科技有限公司、 安徽长江钢铁股份有限公司、吉铁铁合金有限责任公司、河北津西国际贸易有限公司、中信锦州金属股 份有限公司、冶金工业信息标准研究院。 本文件主要起草人：方艳、刘惠丽、唐华应、王国宁、陈荣、杨家冬、李京霖、吕雪梅、刘冰、王敏、 叶小爽、吴银军、卢春生、张晨、 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： 1985年首次发布为GB/T5686.4—1985； —1998年第一次修订时，并人了GB5686.3一1988《锰硅合金化学分析方法中和滴定法测定磷 量》的内容； —2008年第二次修订时，并人了GB/T7730.3—1997《锰铁化学分析方法磷量的测定》、 GB/T8654.5一1988《金属锰化学分析方法钼蓝光度法测定磷量》的内容（GBT7730.3- 1997代替的文件及历次版本发布情况为：GB/T7730.3一1987《锰铁及高炉锰铁化学分析方法 碱量滴定法测定磷量》、GB/T7730.4—1987《锰铁及高炉锰铁化学分析方法钼蓝分光光 度法测定磷量》）； 一本次为第三次修订。 1 GB/T5686.4—2022 引言 由于锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰等锰系铁合金检测过程中涉及到的检测元素较多，元素的 适用范围以及适用方法各不相同。为了保证锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰检测标准的方便及准 确，针对锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰不同元素的分析方法，已经建立了支撑锰铁、锰硅合金、氮化 锰铁和金属锰检测的国家标准体系。GB/T5686锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰系列分析方法是 我国锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰检测的基础标准，由以下五个部分构成 第1部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰锰含量的测定电位滴定法、硝酸铵氧化滴定 法及高氯酸氧化滴定法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化。锰铁和金属锰中的锰含量，采 用电位滴定法、硝酸铵氧化滴定法和高氯酸氧化滴定法 第2部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硅含量的测定 钼蓝光度法、氟硅酸钾滴定法 和高氯酸重量法。自的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的硅含量，采用钼蓝光 度法、氟硅酸钾滴定法和高氯酸重量法。 第4部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰磷含量的测定钼蓝分光光度法和铋磷钼蓝 分光光度法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的磷含量，采用钼蓝分光光 度法和铋磷销蓝分光光度法 第5部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰碳含量的测定红外线吸收法、气体容量法、 重量法和库仑法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的碳含量，采用红外线 吸收法、气体容量法、重量法和库仑法。 一第7部分：锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 硫含量的测定红外线吸收法和燃烧中和滴 定法。目的在于测量锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中的硫含量，采用红外线吸收法和燃 烧中和滴定法 GB/T5686.4—2022 锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 磷含量的测定钼蓝分光光度法和 磷钼蓝分光光度法 警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本文件描述了采用钼蓝分光光度法和铋磷钼蓝分光光度法测定锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 中的磷含量的方法 本文件适用于锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中磷含量的测定。测定范围（质量分数）： 0.0030%～0.650%。方法一：钼蓝分光光度法，适用于锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰中磷含量的 测定，测定范围（质量分数）：0.0030%～0.450%；方法二：铋磷钼蓝分光光度法，适用于锰铁、锰硅合金、 氮化锰铁和金属锰中磷含量的测定，测定范围（质量分数）：0.0030%~0.650%。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 本文件。 GB/T4010 铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4方法一：钼蓝分光光度法 4.1原理 试料用硝酸、氢氟酸分解，加高氯酸蒸发至冒烟，使磷氧化成正磷酸。加亚硫酸氢钠使铁等被还原， 加入钼酸铵及硫酸肼，生成磷钼蓝，于分光光度计波长825nm处测量其吸光度，计算磷的质量分数 4.2试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为符合GB/T6682规定的三级及 三级以上的蒸馏水、去离子水或纯度与其相当的水。 1 GB/T5686.4—2022 4.2.1 硝酸，p=1.42g/mL。 4.2.2 盐酸，p=1.19g/mL。 4.2.3 氢氟酸，p=1.15g/mL。 4.2.4 氢溴酸，p=1.38g/mL。 4.2.5 高氯酸，p=1.67g/mL。 4.2.6 亚硫酸氢钠溶液，100g/L。 4.2.7 钼酸铵溶液，20g/L。 却，用水稀释至1000mL，混匀。 4.2.8硫酸肼溶液，1.5g/L 4.2.9显色剂溶液。使用时移取25mL钼酸铵溶液（见4.2.7）、10mL硫酸溶液（见4.2.8），加水 65mL，混匀。 4.2.10磷标准溶液，100μg/mL。 称取0.4394g预先在110℃土5℃烘2h后并于干燥器中冷却至恒重的磷酸二氢钾（基准试剂）于 250mL烧杯中，以水溶解后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 100μg磷。 4.2.11磷标准溶液，20ug/mL。 移取50.00mL磷标准溶液（见4.2.10）置于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含20μg磷。 4.3仪器 分析中仅使用通常的实验室仪器，所用的单标线容量瓶、分度吸量管、单标线吸量管应分别符合 GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的要求 4.4取制样 按GB/T4010的规定进行取制样，试样应全部通过0.125mm筛孔。 4.5分析步骤 4.5.1 测定次数 对同一试样，至少独立测定二次。 4.5.2 试料量 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1试料量及比色皿推荐厚度 测定范围（质量分数） 试料量 比色皿厚度 样品 % g cm 0.0030~0.020 1.00 3 金属锰 >0.020~0.050 1.00 1 ≤0.150 0.50 1 锰硅合金 >0.150~0.450 0,20 1 2 GB/T5686.4—2022 表1试料量及比色血推荐厚度（续） 测定范围（质量分数） 试料量 比色皿厚度 % g cm ≤0.100 0.50 1 锰铁、氮化锰铁 >0.100~0.300 0.30 1 >0.300~0.450 0.20 4.5.3 空白试验 随同试料进行空白试验。 4.5.4 测定 4.5.4.1试料分解 4.5