ICS73.080 CCS D 52 中华人民共和国国家标准 GB/T3286.11—2022 石灰石及白云石化学分析方法，第11部分： 氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝及 氧化铁含量的测定波长色散X射线 荧光光谱法（熔铸玻璃片法） Methodsfor chemical analysis of limestone anddolomitePart11 Determination of calcium oxide, magnesium oxide, silicon dioxide aluminium oxide and iron oxide content-Wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry (Fused cast bead method) 2022-10-01实施 2022-03-09发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T3286.11—2022 前言 起草。 本文件是GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》的第11部分。GB/T3286已经发布了以下 部分： 一第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法； 一第2部分：二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法； -第3部分：氧化铝含量的测定铬天青S分光光度法和络合滴定法； 一第4部分：氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法： 一第5部分：氧化锰含量的测定高碘酸盐氧化分光光度法； 一第6部分：磷含量的测定磷钼蓝分光光度法； 一第7部分：硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法； 一第8部分：灼烧减量的测定重量法； 一第9部分：二氧化碳含量的测定烧碱石棉吸收重量法； 第11部分：氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝及氧化铁含量的测定波长色散X射线荧光光 谱法（熔铸玻璃片法）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。 本文件起草单位：福建三钢闽光股份有限公司、山西太钢不锈钢股份有限公司、池州市银龙矿业集 团有限公司、广东韶钢松山股份有限公司、江苏省鑫钢铁集团有限公司、冶金工业信息标准研究院。 本文件主要起草人：江卫国、伍玉根、纪荣宇、王珺、刘伟、昊可银、吴宗龙、叶爱丽、黄合生、傅晓珊、 陈敏、余交辉、樊鑫、王立霞、林俊文、彭萍萍、凌文、陈宇平、张树养、吴超超、张克坦、张黎玉、温春禄、 朱融。 1 GB/T3286.11—2022 引言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》规定了石灰石及白云石的指定特性或指标的化学分析 方法，为了保证文件的可用性，将文件编制成若干部分，拟由以下部分构成： 第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法； 第2部分：二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法； 第3部分：氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法； 第4部分：氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法； 第5部分：氧化锰含量的测定 高碘酸盐氧化分光光度法； 第6部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法； 第7部分：硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法； 第8部分：烧减量的测定 重量法； 第9部分：二氧化碳含量的测定 烧碱石棉吸收重量法； 第10部分：二氧化钛含量的测定 二安替吡甲烷分光光度法； 第11部分：氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝及氧化铁含量的测定 波长色散X射线荧光光 谱法（熔铸玻璃片法）； II GB/T3286.11—2022 石灰石及白云石化学分析方法第11部分： 氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝及 氧化铁含量的测定波长色散X射线 荧光光谱法（熔铸玻璃片法） 警告一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本文件规定了用波长色散X射线荧光光谱法测定石灰石及白云石中氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧 化铝及氧化铁的含量。 本文件适用于石灰石及白云石中氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝及氧化铁含量的测定。测定范 围见表1。 表1测定范围 测定范围（质量分数） 分析成分 % Cao 20.00~57.00 Mgo 0.50~27.00 SiO2 0.25~10.00 Al,O 0.050~2.00 Fe2Oa 0.10~4.00 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工制样方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T15000.3标准样品工作导则（3）标准样品定值的一般原则和统计方法 GB/T16597冶金产品分析方法X射线荧光光谱法通则 JJG810波长色散X射线荧光光谱仪检定规程 YB/T082冶金产品分析用标准样品技术规范 3 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 1 GB/T3286.11—2022 4原理 试料经高温灼烧、硼酸盐熔融制备成玻璃熔片，其表层样品经初级X射线照射，产生特征X射线荧 光经晶体分光后，探测器在选择的特征波长相对应的26角处测量X射线荧光强度。经校准曲线计算、 共存元素校正，计算出样品中氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝及氧化铁的质量分数。 5 试剂与材料 分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂，实验用水应为GB/T6682规定的三级以上蒸馏 水或纯度与其相当的水。 5.1碘化铵：固体，分析纯 5.2硼酸锂混合熔剂（四硼酸锂：偏硼酸锂=67：33）：固体，应为无水干燥状态，否则需在500℃士 10℃灼烧4h，冷却至室温，然后置于干燥器中待用。 5.3标准物质/标准样品：用于绘制校准曲线和质量控制。所选标准物质/标准样品应符合 GB/T15000.3或YB/T082的规定，各分析成分含量应覆盖分析范围且有适当的梯度 5.4 氩甲烷气体（90%Ar-10%CH）：根据仪器选用。 6仪器与设备 6.1熔融炉 熔融炉温场均匀，应至少能维持1100℃士10℃的温度，可以选择电热熔融炉、燃气熔融炉或高频 感应熔融炉。 6.2 2X射线荧光光谱仪 应符合JJG810和GB/T16597的规定和要求。需使用氩甲烷气体的仪器，钢瓶应离仪器较近，当 钢瓶气压低于1MPa时，应及时更换，并稳定2h以上。 6.3 埚和模具 埚和模具（或埚兼做模具）由不浸润的铂-金合金（95%Pt-5%Au）制成。埚应有一定的厚 度以防止加热后变形，模具的底部应保持平整，对于直接成型的埚应有平整的底部。 6.4 4天平 感量0.1mg。 6.5 5高温炉 长时间最高工作温度应达到1100℃的温度 6.6 5烘箱 可控温度105℃士5℃。 2 GB/T3286.11—2022 7取样和制样 7.1按照GB/T2007.2的规定进行取样、制样，试样应全部通过0.125mm筛孔。 7.2石灰石、白云石试样分析前在105℃土5℃烘箱中干燥2h，然后置于干燥器中冷却至室温。干燥 后的试样保留时间不应超过8h，否则应重新干燥。 8 熔铸玻璃片的制备 8.1样品灼烧处理 称取1.50g士0.01g干燥冷却至室温的试样（见第7章）置于方瓷血内。放入高温炉（见6.5）中， 1050℃±50℃灼烧至恒重 8.2计算灼烧减量 从高温炉中取出试样，放入干燥器内冷却至室温称重并按公式（1）计算试样灼烧减量 mo 式中： L一试样灼烧减量，以%表示； mi 试样和灼烧器皿灼烧前的质量，单位为克（g）； mz——试样和灼烧器Ⅲ灼烧后的质量，单位为克（g）； m。——试样质量，单位为克（g)。 8.3 试样熔片制备 准确称取0.7000g土0.0005g灼烧后干燥冷却至室温的试样（见8.2）置于玻璃搅拌皿内，加入 7.0000g土0.0005g硼酸盐混合熔剂（见5.2）粉末，混匀。完全转移至铂-金（见6.3）内。加人 0.4000g士0.0005g碘化铵脱模剂（见5.1）于铂-金埚（见6.3）内，保证熔样流动性以及能够脱模完 全。也可采用溶液的形式滴加等量碘化铵脱模剂。 8.4熔融铸片 将8.3所示转移至熔融炉（见6.1)内，在1050℃土20℃下预熔融2min，熔融13min，取出，直 接成型或倒模成可测量的玻璃片。可根据使用的铸型模类型选择样品和熔剂的总量，且始终保持一致 试样熔片应是均勾的玻璃体，试样熔片的分析面应有足够的平整度，内部无气泡和未熔小颗粒等 夹杂。 9 仪器的准备 9.1仪器工作环境 仪器的工作环境应符合GB/T16597规定。 9.2仪器工作条件 X射线光谱仪在测量之前应按仪器的需要使工作条件达到最优化。 3 GB/T3286.11—2022 10 分析步骤 10.1 测量条件 根据所使用仪器的类型、分析元素、共存元素及其含量变化范围，选择适合的测量条件。 a) 分析元素的计数时间取决于所测元素的含量及所要达到的分析精密度一般为5S~60S。 b) 计数率一般不超过所用计数器的最大线性计数率。 光管电压、电流的选择应考测定谱线最低激发电压和光管的额定功率 d) 推荐使用的元素分析线、分光晶体、20角、光管电压电流和可