ICS 65.100 G 25 GB 中华人民共和国国家标准 GB 20685—2006 硫丹原药 Endosulfan technical 2006-08-24发布 2007-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB20685—2006 前言 本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。 本标准附录A是资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会（CSBTS/TC133)归口。 本标准负责起草单位：沈阳化工研究院 本标准参加起草单位：拜尔作物科学天津公司、德州恒东农药化工有限公司 本标准主要起草人：许来威、邢红、刘者、贾爱君、孟香清。 本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。 GB20685—2006 硫丹原药 该产品有效成分硫丹的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：endosulfan CIPAC数字代码：89 化学名称：（1，4，5，6，7,7-六氯-9,9，10-三降冰片-5-烯-2,3-亚基双甲撑）亚硫酸酯。 结构式： C1. Cl CI C1 C CI Cr α-硫丹 β-硫丹 实验式：C,H.Cl.O.S 相对分子质量：406.9（按2001年国际相对原子质量计）。 生物活性：杀虫。 熔点：α-硫丹：109.2℃；β硫丹：213.3℃。 密度（20℃C）：1.8g/cm²。 蒸气压（20℃）：0.83mPa（混合物中α-硫丹与β硫丹的物质的量之比α/β为2：1)。 溶解度（20℃，g/L）：水中α-硫丹3.2×10-4、β硫丹3.3×10=4,乙酸乙酯200、二氯甲烷200、甲苯 200、乙醇65、正已烷24。 稳定性：对日光稳定；在酸性或碱性水溶液中缓慢水解为硫丹醇和二氧化硫。 该产品中生产性杂质硫丹醚、硫丹醇的结构式如下： C1 Cl Cl 1. C1 ( CI CI. cr HO. CI OH 硫丹醚 硫丹醇 1范围 本标准规定了硫丹原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由硫丹和生产中产生的杂质组成的硫丹原药。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 1 GB20685—2006 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T601一2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T1604商品农药验收规则 GB/T1605一2001商品农药采样方法 GB3796农药包装通则 GB/T19138农药丙酮不溶物测定方法 3要求 3.1组成和外观：本品应由硫丹和相关的生产杂质组成，应为白色至棕色固体，无可见的外来物和填加 的改性剂。 3.2硫丹原药应符合表1要求 表1石 硫丹原药质量控制项目指标 项 目 硫丹质量分数/% 96.0 α/β" 1.8~2.3 硫丹醚质量分数/% 0. 5 硫丹醇质量分数/% 1. 0 酸度（以H,SO,计)/% 0.1 丙酮不溶物质量分数/% 1.0 干燥减量/% 1. 0 aα/β、丙酮不溶物，每3个月至少进行一次。 4试验方法 4.1抽样 按GB/T1605一2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量 应不少于 100 g。 4.2鉴别试验 下列方法可任选其一。当用一种方法不能确定时，应再使用另一种方法加以确定。 红外光谱法一一试样的红外光谱图与硫丹的标准红外光谱图（见图1），应没有明显区别。 气相色谱法一一本鉴别试验可与硫丹含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液 中某两个色谱峰的保留时间与标样溶液中硫丹的两个色谱峰的保留时间，其相对差值分别应在1.5% 以内。 液相色谱法 一一本鉴别试验可与硫丹含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液 中某两个色谱峰的保留时间与标样溶液中硫丹的两个色谱峰的保留时间，其相对差值分别应在1.5% 以内。 2 GB20685—2006 4000 2000 1200 3000 1600 800 图1硫丹的标准红外光谱图 4.3硫丹质量分数和α-硫丹/β硫丹的测定 4.3.1毛细管柱气相色谱法（仲裁法） 4.3.1.1方法提要 试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，使用14%氰基苯甲基硅酮涂壁的石英毛 细管色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的硫丹进行气相色谱分离和测定。 4.3.1.2试剂和溶液 三氯甲烷： 邻苯二甲酸二正辛酯：不含有干扰分析的杂质； 内标溶液：称取4.0g邻苯二甲酸二正辛酯，于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻 度，摇匀。 硫丹标样：已知质量分数≥99.0%。 4.3.1.3仪器 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器； 色谱柱：30m×0.32mm（i.d.）石英毛细柱，内壁涂HP-1701（14%氰基苯甲基硅酮），膜厚 0.25 μm; 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.3.1.4气相色谱操作条件 温度：柱温220℃，气化室280℃，检测器室280℃； zc气体流量：载气（Nz）2.0mL/min、氢气30mL/min、空气300mL/min、补偿气（N）25mL/min； 分流比：40：1； 进样量：1.0μL； 保留时间：α-硫丹5.2min；β硫丹8.9min；内标物14.5min。 3 GB20685—2006 上述气相色谱操作条件.系典型操作参数。可根据不同仪器特点.对给定的操作参数作适当调整 以期获得最佳效果。典型的硫丹原药的毛细管柱气相色谱图见图2。 021"S. 3 2 006 —α-硫丹； 2——β-硫丹； 3 内标物（邻苯二甲酸二正辛酯）。 图2硫丹原药的气相色谱图 4.3.1.5测定步骤 4.3.1.5.1标样溶液的配制 称取硫丹标样0.10g（精确至0.0002g），置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管准确加人10mL 内标溶液，摇匀。 4.3.1.5.2试样溶液的配制 称取含硫丹0.10g的试样（精确至0.0002g），置于二15mL具塞玻璃瓶中，用与4.3.1.5.1同一 支移液管准确加入10mL内标溶液，摇匀。 4.3.1.5.3测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针硫丹（α十β）与内标物峰 面积之比的重复性，待相邻两针硫丹与内标物峰面积比的相对变化小于1.2%时，按照标样溶液、试样 溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.3.1.6计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中硫丹与内标物峰面积比分别进行平均。试样 中硫丹的质量分数wi（%)按式（1)计算： r·mi.w w= (1) ri·m2 式中： 标样溶液中，硫丹（α十β)与内标物峰面积比的平均值； r- 试样溶液中，硫丹（α十β)与内标物峰面积比的平均值； 硫丹标样的质量，单位为克（g）； 试样的质量，单位为克（g)； m2 标样中硫丹（α+β)的质量分数，%。 试样中硫丹的两种异构体物质的量之比α/β按式（2)计算： Ai α/β= (2) A2 GB206852006 式中： A,——试样溶液中α-硫丹的峰面积； A2——试样溶液中β硫丹的峰面积。 4.3.1.7允许差 硫丹质量分数的两次平行测定结果之差，应不大于1.2%，取其算术平均值作为测定结果。 4.3.2填充柱气相色谱法 4.3.2.1方法提要 试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，使用10%OV-210/GasChromQ为填料 的色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的硫丹进行气相色谱分离和测定。 4.3.2.2试剂和溶液 三氯甲烷； 硫丹标样：已知质量分数≥99.0%； 邻苯二甲酸二正辛酯：不应含有干扰分析的杂质； 内标溶液：称取4.0g的邻苯二甲酸二正辛酯，置于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至 刻度，摇匀。 4.3.2.3仪器 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器； 色谱柱：2m×3mm（i.d.）玻璃柱； 柱填充物：10%0V-210/GasChromQ(147μm～175μm)； 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.3.2.4气相色谱操作条件 温度：柱温220℃，气化室280℃，检测器室280℃； 气体流量：载气（N,）30mL/min，氢气30mL/min，空气300mL/min； 进样量：0.4μL； 保留时间：α-硫丹2.0min；β-硫丹3.3min；内标物6.3min。 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 典型的硫丹原药的填充柱气相色谱图见图3。 4.3.2.5测定步骤 4.3.2.5.1标样溶液的配制 称取硫丹标样0.10g（精确至0.0002g）,置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入10mL 内标溶液，摇匀。 4.3.2.5.2试样溶液的配制 称取试样0.10g（精确至0.0002g），置于一15mL具塞玻璃瓶中，用与4.3.2.5.1同一支移液管 准确加入10mL内标溶液，摇匀。 4.3.2.5.3测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针硫丹（α十β)与内标物峰 面积之比的重复性，待相邻两针硫丹与内标物峰面积比的相对变化小于1.2%时，按照标样溶液、试样 溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.3.2.6计算 试样中硫丹的质量分数w（%）按式（3)计算： (3) rim2 式中： 标样溶液中，硫丹（α十β)与内标物峰面积比的平均值； 5