ICS 71.100.40 G 72 中华人民共和国国家标准 GB/T39689—2020 表面活性剂 游离甲醛含量的测定 Surface active agentsDetermination of free formaldehyde 2020-12-14发布 2021-07-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T39689—2020 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63）归口。 本标准起草单位：浙江五龙新材股份有限公司、辽宁奥克化学股份有限公司、江阴市九牛科技有限 公司、浙江皇马新材料科技有限公司、浙江绿科安化学有限公司。 本标准主要起草人：丁继英、李小飞、董振鹏、刘卫琴、吴炳谋、沈春燕、俞佩、马浩峰、高洪军、刘佳 马建新、刘百松。 GB/T39689—2020 表面活性剂游离甲醛含量的测定 1范围 本标准确定了表面活性剂中游离甲醛含量测定的原理和要求，并规定了分光光度计法和液相色谱 法给出的标准品色谱图。 本标准适用于表面活性剂中游离甲醛含量的测定， 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6372表面活性剂和洗涤剂样品分样法 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 3原理 采用蒸馏的方法将样品中的游离甲醛蒸出，用显色剂显色后，用分光光度计比色或液相色谱法测定 甲醛含量。 4 甲醛标准溶液的制备 4.1总则 分析测试中仅采用已确认为分析纯的试剂，所用水符合GB/T6682一2008中三级水的要求。所用 的溶液除另有说明外，均应采用GB/T601中的要求进行配制。 4.2 2碘溶液 c(1/2I2)=0.1mol/L水溶液。 4.3 3氢氧化钠溶液 浓度为 1 mol/L。 4.4盐酸溶液 浓度为 1 mol/L。 4.5 硫代硫酸钠标准溶液 浓度为0.1mol/L，并按照GB/T601进行标定 4.6 5淀粉溶液 浓度为1g/100mL，称取1g淀粉，用少量水调成糊状，倒人100mL沸水中，呈透明溶液，临用时 1 GB/T39689—2020 配制。 4.7甲醛溶液 质量分数约为37%。 4.8 甲醛标准溶液 浓度为1mg/mL。移取2.5mL3.0mL甲醛溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 4.9 甲醛标准溶液的标定 移取20mL待标定的甲醛标准溶液于碘量瓶中，准确加入25mL碘溶液，再加入10mL氢氧化钠 溶液，摇匀，于暗处静置5min后，加11mL盐酸溶液，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄 色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚消失为终点，记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积V2。 同时做空白样，记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积V1。 按式（1)计算甲醛标准溶液的质量浓度： (Vi - V2) X c Naz 52 03 X 15 P(HCHO) .(1) 20 式中： P(HCHO) 甲醛标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Vi 空白样滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）； V2 甲醛溶液标定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）； CNa2S203— 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 15 甲醛摩尔质量的1/2； 20 标定时移取的甲醛标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 5 仪器与设备 5.1 蒸馏设备 容量为100mL的蒸馏瓶、蛇型冷凝管、馏分接收器， 5.2 2容量瓶 容量为100mL。 5.3 移液管 容量为1 mL,5 mL、10 mL、20 mL、25 mL。 5.4 4加热设备 电加热套和水浴锅。 5.5 5精密电子天平 精度为 1 mg。 5.6 5分析仪器 分光光度计或液相色谱仪。 2 GB/T39689—2020 5.7容量瓶 容量为50mL和100mL。 6采样 按GB/T6372的规定采样、制备和储存试样。 7家 实验步骤 7.1分光光度计法 7.1.1试剂和材料 7.1.1.1乙酸铵 SZAC 分析纯试剂。 7.1.1.2 2冰乙酸 分析纯试剂。 7.1.1.3 3乙酰丙酮 分析纯试剂。 7.1.1.4乙酰丙酮溶液 体积分数为0.25%，称取25g乙酸铵，加适量水溶解，再加3mL冰乙酸和0.25mL乙酰丙酮试剂， 移入100mL的容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液于2℃～5℃贮存，可稳定一个月。 该溶液约在一个月内有效，经长期贮存其灵敏度会稍起变化，建议每周核对校正曲线。 7.1.1.5甲醛标准溶液稀释液 质量浓度为10μg/mL。移取10mL按第4章标定过的甲醛标准溶液，置于1000mL容量瓶中， 用水稀释至刻度。 7.1.2标准工作曲线的绘制 取数支（具塞刻度管）100mL容量瓶，分别移取0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、 5.00mL、8.00mL甲醛标准稀释液，加水至刻度线，再加人2.5mL乙酰丙酮溶液，摇匀。在60℃的水 浴锅中加热30min，取出后冷却到室温。用10mm的比色皿（用水为参比）在分光光度计上于412nm 波长处测试吸光度。 以具塞刻度管中的甲醛质量（ug）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准工作曲线。 7.1.3游离甲醛含量的测定 称取搅拌均匀后的试样2g（精确度至1mg），置于50mL的容量瓶中，用水摇匀，稀释至刻度。再 用移液管移取10mL容量瓶中的试样水溶液，置于已经预先加入10mL水的蒸馏瓶中，在50mL馏分 接收器中预先加适量的水，要求浸没馏分出口，馏分接收器的外部用冷水浴冷却，加热蒸留，使试样溶 液蒸至剩余自测约1mL～3mL样品溶液，不可蒸干，且整个蒸留过程不可过快，保持在30min以上。 3 GB/T39689—2020 取下馏分接收器，待测。蒸馏装置图见图1。 说明： 1- 蒸馏瓶； 加热装置； 2- 3 升降台； 4- 冷凝管； 5——连接接收装置。 图1蒸馏装置示意图 将馏分接收器中的样品移入100mL容量瓶中，定容后，加人2.5mL的乙酰丙酮溶液，摇匀，在 60℃恒温水浴锅中加热30min，取出后冷却至室温，用10mm比色皿（以水为参比）在分光光度上于 412nm波长处测试吸光度。同时在相同条件下测得空白样的吸光度 将试样的吸光度减去空白样的吸光度，在标准工作曲线上查到相应的甲醛质量。 如果试样溶液中甲醛含量超过标准曲线的线性范围，需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试。 7.1.4结果的表示 游离甲醛含量以质量分数计，按式（2）计算： ..(2 ) m 式中： 游离甲醛的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 从标准工作曲线上查到的甲醛质量，单位为微克（ug）； m m' 样品的质量，单位为克（g）； f 稀释因子。 7.1.5检出限 本方法检出限为20mg/kg。 7.2 液相色谱法 7.2.1 试剂和仪器配置 7.2.1.1衍生化试剂 4 GB/T39689—2020 7.2.1.2流动相 无水甲醇：蒸馏水=65：35（体积比）。 7.2.1.310%乙酸溶液 移取10mL乙酸加水溶于100mL容量瓶中。 7.2.1.4自动进样器 与液相色谱仪适配的自动进样器。 7.2.1.5紫外检测器 与液相色谱仪适配的紫外检测器。 7.2.1.6液相色谱柱 C18柱，C5μm，4.6mm×250mm或相当者。 7.2.2标准工作曲线的绘制 取数个100mL（具塞刻度管）容量瓶，分别移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、 匀。在80℃的水浴锅中加热10min，取出后冷却到室温。定容至100mL，在液相色谱柱温度30℃， 波长355nm，流速0.6mL/min的条件下测定，进样量为20μL。标准品色谱图参见附录A 以具塞刻度管中的甲醛（mL）为横坐标，相应的甲醛质量（μg）为纵坐标，绘制标准工作曲线 7.2.3游离甲醛含量的测试 称取搅拌均匀后的试样2g（精确至1mg），置于50mL的容量瓶中，用水摇匀，稀释至刻度。再用 移液管移取10mL容量瓶中的试样水溶液，置于已经预先加入10mL水的蒸馏瓶中，在馏分接收器中 预先加人适量的水，要求浸没留分出口，馏分接收器的外部用冷水浴冷却，加热蒸留，使试样蒸至剩余目 测约1mL～3mL样品溶液，不可蒸干，且整个蒸馏过程不可过快，保持在30min以上，取下馏分接收 器，用水稀释至刻度，待测。 将留分接收器中的样品移100mL容量瓶中，加人10mL衍生化试剂和1mL10%的乙酸溶液， 30℃，波长355nm，流速0.6mL/min的条件下测定。 如果试样溶液中甲醛含量超过标准曲线的线性范围，需重新蒸留试样，并适当稀释后再进行测试。 7.2.4结果的表示 用7.2.3测得的2，4-二硝基苯的峰面积，通过标准工作曲线查出甲醛质量浓度，用微克每毫升表 示，游离甲醛含量按式（3）计算： CX50 w= :(3) 式中： 一一游离甲醛的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 从标准工作曲线上查到的甲醛质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 50—稀释倍数与单位换算的系数； 5