ICS_13.300 A 80 中华人民共和国国家标准 GB/T39093—2020 危险品热积累储存试验方法 Heat accumulation storage test method for dangerous goods 2021-04-01实施 2020-09-29发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T39093—2020 目 次 前言 1 范围 2 术语和定义 3 试验原理 4 安全措施 5 试验设备 6 试验步骤 7 结果评估 8 试验报告 附录A（资料性附录）用于液体和半固体测试的杜瓦瓶及其封闭装置示意图 附录B（规范性附录）杜瓦瓶单位质量热损失率的测试与计算 附录C（资料性附录）包装、中型散货箱和罐体的单位质量热损失率示例 附录D（资料性附录）危险品热积累储存试验结果示例 GB/T39093—2020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由全国危险化学品管理标准化技术委员会（SAC/TC251)提出并归口。 本标准起草单位：应急管理部化学品登记中心、中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院、 南京理工大学、南京海关危险货物与包装检测中心、中国化工经济技术发展中心。 本标准主要起草人：张金梅、黄飞、王亚琴、郭璐、王康、张会光、吴保意、徐森、王红松、曹梦然。 GB/T39093—2020 危险品热积累储存试验方法 警示一一本试验具有潜在爆炸危险性，应保证试验设备对试验人员具备足够的防护，避免爆炸带来 的灾难性后果 1范围 本标准规定了危险品热积累储存试验的试验原理、安全措施、试验设备、试验步骤、结果评估及试验 报告。 本标准适用于危险品的热积累储存试验。 2 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 2.1 自加速分解温度 self-acceleratingdecompositiontemperature;SADT 物质在运输所用的容器里可能发生自加速分解的最低环境温度。 ［GB/T211782009,3.3 3试验原理 依据热爆炸的西门诺夫原理（SemenovTheory），热失控体系中热流传播的主要阻力集中在容器 壁，因此采用体积较小，但容器壁热阻很大的杜瓦瓶模拟较大体积的危险品发生自加速分解时所处的热 环境，用于确定危险品在容器中，包括中型散货箱和2m以下的小型槽罐，发生自加速分解的最低恒定 环境温度，即自加速分解温度。试验的有效性取决于所选择的杜瓦瓶具有的单位质量热损失率是否类 似于危险品所使用包装的单位质量热损失率。 4安全措施 4.1试验应采取安全预防措施，避免试验容器失效导致灾难性事故，并应避免事故产生的毒性分解产 物逸出，以及可燃蒸气与空气的混合物点燃发生次生事故。可能起爆的物质应采取特别预防措施才能 进行试验。 4.2试验完毕尽快将试样做安全无害处理，试样在试验后可能会变得更不稳定、更加敏感，应谨慎 处理。 5 试验设备 5.1试验设备包括恒温箱、杜瓦瓶及其封闭装置、温度传感器和测量设备。 5.2恒温箱应耐火、耐压，应安装有效的泄压系统，例如泄爆板。记录系统应放置在隔开的观察区内。 5.3 试验温度高于环境温度时，可使用带夹套外壁的恒温箱。通过导热液体在夹套中循环流动来控制 1 GB/T39093—2020 恒温箱内温度。恒温箱的箱门或盖应隔热，但不必密封。也可使用不带夹套外壁的恒温箱进行试验，特 别是试验温度超过75C时。恒温箱体积应足够天，能使空气在瓦瓶四周流通。可使用磁性门扣，或 用松装的隔热盖替代箱门。用适当的钢内衬保护恒温箱，并将杜瓦瓶放置在金属网笼中。两种设备进 行测试时，都应将杜瓦瓶中液体试样的温度控制在10d内与预定温度偏差不大于土1℃，并应测量和 记录恒温箱中空气的温度。 5.4试验温度低于环境温度时，可使用适当大小的双壁恒温箱，例如冷藏箱进行试验。恒温箱配有松 装的门或盖，例如磁性盖子。恒温箱中空气的温度应控制在预定温度的士1℃范围内。 5.5杜瓦瓶及其封闭装置的单位质量热损失率应能代表危险品实际使用的最大尺寸包装的单位质量 热损失率。杜瓦瓶的封闭装置应使用情性材质。对于固体，可使用软未塞或橡皮塞。低挥发性或中等 挥发性液体以及半固体所用的杜瓦瓶及其封闭装置可参见附录A。在试验温度下挥发性高的试样应使 用装有泄压阀的耐压金属容器进行试验。试验时将耐压金属容器放在杜瓦瓶内，并考虑其热容量的 影响。 5.6在试验之前应确定所使用的杜瓦瓶及其封闭装置的单位质量热损失率，见附录B。封闭装置对杜 瓦瓶单位质量热损失率有很大的影响，在一定程度上可通过改变封闭装置调整杜瓦瓶的单位质量热损 失率。为了取得所需水平的灵敏度，杜瓦瓶的容量不应低于0.5L 5.7装有0.4L试样，单位质量热损失率为80mW/（kg·K）～100mW/（kgK）的杜瓦瓶通常可代表 50kg包件的单位质量热损失率。对于更大的包装、中型散货箱或小型槽罐，应使用单位质量热损失较 小的更大容量杜瓦瓶来代表其单位质量热损失率。例如，单位质量热损失率为16mW/（kg·K）～ 34mW/（kg·K）的1L球形杜瓦瓶可用于代表中型散货箱和小型槽罐。包装、中型散货箱和罐体的 单位质量热损失率示例参见附录C。 6试验步骤 6.1设定恒温箱温度至预定温度。将试样装入杜瓦瓶至其容量的80%，记录试样质量。固体试样应适 度压实，使其密度接近于实际运输或储存状态的密度。将温度传感器插入试样中央。将杜瓦瓶盖盖好 后放进恒温箱，接通温度记录系统并关闭恒温箱门。 6.2加热试样，连续测量试样温度和恒温箱温度。记录试样温度达到比恒温箱温度低2℃的时间点。 然后试验再继续进行7d,7d内试样温度上升到比恒温箱温度高至少6℃时提前结束试验。记录试样 温度从比恒温箱温度低2℃上升到其最高温度的时间， 6.3试验结束后，如果杜瓦瓶内有试样残留，待其冷却后取出，可记录质量损失百分比并确定成分有无 变化。 6.4以间隔5℃的步长改变试验温度，使用新试样重复上述测试。如果试验目的是为了确定是否需要 进行温度控制，应进行足够次数的试验以便确定自加速分解温度至最接近的5℃或者是否为60℃或者 更高；如果试验目的是为了确定危险品是否符合自反应物质和混合物的自加速分解温度标准，应进行足 够次数的试验以便确定50kg包件的自加速分解温度是否为75℃或更低。 7结果评估 SAC 能使试样温度超过恒温箱温度至少6℃的最低恒温箱温度即记为该试样在对应包装下的自加速分 解温度。如果在任何一次试验中试样温度都没有超过恒温箱温度至少6℃，自加速分解温度即记为大 于所使用的最高恒温箱温度。通过危险品热积累储存试验方法所测得的自加速分解温度结果示例参见 附录 D。 2 GB/T39093—2020 8 试验报告 试验报告应至少包括以下内容： 试验样品名称、质量； 一生产企业名称； 一试验设备； 杜瓦瓶单位质量热损失率； 自加速分解温度； 记录在试验中观察到的任何有助于解释试验结果的现象； 一试验日期、试验人签字、试验单位盖章。 3 GB/T39093—2020 附录A （资料性附录） 用于液体和半固体测试的杜瓦瓶及其封闭装置示意图 用于液体和半固体测试的杜瓦瓶及其封闭装置示意图见图A.1。 说明： 聚四氟乙烯毛细管； A F—弹簧； B 带有O型密封圈的特制螺钉配件（聚四氟乙烯或铝）； G一玻璃保护管； 金属条； C H—杜瓦瓶； 玻璃盖； D 一一钢夹持装置。 玻璃烧杯底； 图A.1用于液体和半固体测试的杜瓦瓶及其封闭装置示意图 1