ICS 71.100.40 CCS G 70 中华人民共和国国家标准 GB/T 29493.2—2021 代替GB/T29493.2—2013 纺织染整助剂中有害物质的测定 第2部分：全氟化合物（PFCs)的测定 Determination of harmful substances in textile dyeing and finishing auxiliaries- Part 2:Determination of perfluorinated compounds (PFCs) 2021-10-11发布 2022-05-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T29493.2—2021 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》的第2部分。GB/T29493已经发布了 以下部分： 第1部分：禁限用阻燃剂的测定； 第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定； 一第3部分：有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法； 一第4部分：稠环芳烃化合物（PAHs)的测定气相色谱-质谱法； 一第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定； 一第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定； 一第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定； 一第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定； 第9部分：丙烯酰胺的测定。 本文件代替GB/T29493.2一2013《纺织染整助剂中有害物质的测定第2部分：全氟辛烷磺酰基 化合物（PFOS)和全氟辛酸（PFOA）的测定高效液相色谱-质谱法》，与GB/T29493.2一2013相比，除 结构调整和编辑性修改外，主要技术变化如下： 更改了范围，所测目标物由2种增加为34种，明确了液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）和气 相色谱-质谱法（GC-MS）两种测试方法及其测定对象（见第1章，2013年版的第1章）； 更改了分析步骤，细分为“定性分析”和“定量分析”（见4.4.2.2、4.4.2.3、5.4.2.2、5.2.2.3，2013 年版的6.2.2）； 一一增加了资料性附录“本文件所测试的全氟化合物及内标物基本信息”（见附录A）； -增加了资料性附录"27种离子型全氟化合物LC-MS/MS（ESI)的质谱参数”（见附录B)； 一增加了资料性附录“全氟化合物色谱图”（见附录C）； 增加了资料性附录“GC-MS的定量选择离子和定性离子”（见附录D)； 一删除了资料性附录“高效液相色谱-质谱分析图例”（见2013版的附录A）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134)归口。 本文件起草单位：传化智联股份有限公司、上海天祥质量技术服务有限公司、杭州传化精细化工有 限公司、南京海关工业产品检测中心、鲁丰织染有限公司、浙江传化功能新材料有限公司。 本文件主要起草人：张静洁、赵婷、郑娟、王燕、袁碧云、丁友超、张战旗、汤娟、俞英珍、仲伟浩。 本文件所代替文件的历次版本发布情况为： 2013年首次发布为GB/T29493.2—2013； 一本次为第一次修订。 GB/T29493.2—2021 引言 纺织产品的生态安全性是全球纺织品服装贸易的重要要求。纺织染整助剂作为纺织品的专用化学 品，从源头加强有害物质的检测和控制，有利于降低下游纺织产品中的有害物质风险，保障人身健康 安全。 当前纺织行业消费端的有害物质控制要求众多，GB/T29493旨在制定纺织染整助剂行业主要有 害物质的检测方法标准，由以下9个部分构成： 第1部分：禁限用阻燃剂的测定 第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定。 第3部分：有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法。 第4部分：稠环芳烃化合物（PAHs）的测定气相色谱-质谱法 第5部分：乳液聚合物中游离甲醛含量的测定 第6部分：聚氨酯预聚物中异氰酸酯基含量的测定 第7部分：聚氨酯涂层整理剂中二异氰酸酯单体的测定 第8部分：聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定 第9部分：丙烯酰胺的测定。 GB/T29493的9个部分分别针对不同的有害物质，相对独立。近年来，产业链上下游关注的全氟 化合物种类逐步增多，本文件结合行业关注焦点和检测技术进步情况进行修订，提升了标准的科学性和 适用性，实现全氟化合物的源头检测和控制，有利于促进行业有害物质的消减和替代 GB/T29493.2—2021 纺织染整助剂中有害物质的测定 第2部分：全氟化合物（PFCs)的测定 警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本文件规定了采用液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）测定纺织染整助剂中27种离子型全氟化合 物含量的方法，以及采用气相色谱-质谱法（GC-MS)测定纺织染整助剂中4种氟化调聚物醇（FTOH)和 3种氟化丙烯酸酯（FTA）含量的方法。 本文件适用于各类纺织染整助剂中34种全氟化合物（见附录A）的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 5A1C GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS） 4.1原理 以甲醇为溶剂，采用超声波提取试样中的27种离子型全氟化合物，提取液以液相色谱-串联质谱联 用仪测定和确证，外标法定量。 4.2试剂或材料 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水。 4.2.1甲醇，色谱纯。 4.2.2乙腈，色谱纯。 4.2.327种离子型全氟化合物标准物质，纯度95%（质量分数），见表A.1中序号1～27。 4.2.4乙酸铵水溶液，5mmol/L：准确称取0.385g乙酸铵溶于水中，转移至1L容量瓶中定容至刻度， 摇匀。 4.2.5离子型全氟化合物标准储备溶液，200mg/L：准确称取27种离子型全氟化合物标准物质（4.2.3） 1 GB/T29493.2—2021 各0.020g（精确至0.1mg），置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解，稀释至刻度，混匀。 4.2.6离子型全氟化合物一级混合标准中间溶液，2mg/L：准确移取各离子型全氟化合物标准储备溶 注：离子型全氟化合物一级混合标准中间溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为6个月。 准中间溶液（4.2.6)5mL到100mL容量瓶中，用甲醇（4.2.1）稀释并定容至刻度。 注：离子型全氟化合物二级混合标准中间溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为3个月。 (4.2.7)40μL、100μL、200μL、500μL、1000μL到10mL容量瓶中，用甲醇（4.2.1)稀释并定容至刻度， 分别配制0.4ug/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0ug/L、10ug/L的标准工作溶液 注：离子型全氟化合物混合标准工作溶液在0℃～4℃避光保存，有效期为1个月 4.3 仪器设备 4.3.1 液相色谱-串联质谱联用仪：配有电喷雾离子源（ESI）。 4.3.2 超声波发生器：工作频率40kHz。 4.3.3 分析天平：感量0.0001g。 4.3.4提取器：具密闭塞，50mL70mL，由硬质玻璃制成。 4.3.5容量瓶:10mL、50mL、100mL。 4.3.6 一次性注射器：1mL~5mL 4.3.7再生纤维素（RCE)过滤头：0.45μm。 注：可使用其他被证明合适的过滤头。 4.4试验步骤 4.4.1试样溶液的制备 准确称取0.2g样品（精确至0.001g），置于提取器中，准确加人10.0mL甲醇（4.2.1），加塞密闭） 将提取器置于超声波发生器常温提取30min后，冷却至室温，用一次性注射器将试样溶液通过再生纤 4.4.2分析方法 4.4.2.13 分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用 色谱条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数证明是可行的： a）色 色谱柱：C18柱，3.5μm，2.1mmX150mm，或相当者； b) 流速：0.3mL/min； SAG c) 柱温：40℃； d) 进样量：10μL； 离子源：电喷雾离子化电离源，扫描极性：负离子扫描； f) 扫描方式：多反应监测（MRM）； g） 电喷雾离子源参考条件：见附录B； h) 流动相A：乙酸铵水溶液（4.2.4）； 2 GB/T29493.2—2021 i) 流动相B：乙睛（4.2.2）； i) 梯度洗脱程序：见表1。 表1液相色谱梯度洗脱程序 流动相A/% 时间/min 流动相B/% 70 0 30 20 0 100 25 0 100 25.1 70 30 30 70 30 4.4.2.2 定性分析 在4.4.2.1分析条件下，通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及质谱的两个 离子对（见附录B)进行定性分析，试样溶液中被测组分定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作 溶液中被测组分的相对离子丰度允许偏差不超过表2规定，则可判断试样中存在相应的被测物 表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ≥50% >20%~50% >10%~20% ≤10% 允许的相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 4.4.2.3定量分析 根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以目标化合物的峰面积为 纵坐标，以其浓度为横坐标制作标准工作曲线，外标法进行定量。试样溶液中目标物的响应值均应在仪 器检测的线性范围内，如果含量超过标准工作曲线范围，应用甲醇（4.2.1)将样液稀释到适当浓度后分 析。27项全氟化合物的选择离子流谱图见附录C中图C.1~图C.27。 4.5空白试验 除不加样品外，按照4.4步骤进行。 4.6 试验数据处理 4.6.1结果计算 测定结果以各离子型全氟化合物的检测结果分别表示。 样品中各离子型全氟化合物含量以质量分数w计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1） 计算： A,Xp,×vxf wi= ..(1) AsXmX1000 式中： 试样溶液中目标化合物的峰面积的数值； 3 GB/T29493.2—2021 P; 标准工作溶液中目标化合物的质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L）； V 萃取溶液体积的数值，单位为毫