ICS 71.100.70 Y 42 中华人民共和国国家标准 GB/T 28599—2020 代替GB/T28599—2012 化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的测定 Determination of phthalate esters in cosmetics 2020-09-29发布 2021-01-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T28599—2020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 比，主要技术变化如下： 修改了标准的适用范围，完善了三种测定方法适用的化妆品的基质类型，第二法（高效液相色 增加到24种； 修改了标准分析步骤中试样制备过程和测定条件； 一修改了标准第一法（气相色谱-质谱联用法）的检出限和定量限，统一了第二法（高效液相色谱 法）不同化妆品基质的检出限和定量限 本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会（SAC/TC374)提出并归口。 本标准起草单位：北京市食品安全监控和风险评估中心（北京市食品检验所）/国家化妆品质量监督 检验中心（北京）、中检华纳（北京）质量技术中心有限公司、华纳通标（北京）认证有限公司、上海市质量 监督检验技术研究院、广州质量监督检测研究院、御家汇股份有限公司、广州锦同生物科技有限公司、完 美（广东）日用品有限公司。 本标准主要起草人：周相娟、穆同娜、陈江龙、潘红艳、杨红梅、陆志芸、郭新东、孟杰、许华、戴跃锋、 胡守江、侯向昶、孔令超、卢征、席广成、黄瑞娟、邵明媛、张庆、郑存哲。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T28599—2012。 1 GB/T28599—2020 化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的测定 1范围 (HPLC)和气相色谱（GC)测定方法。 本标准适用于化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的含量测定，其中第一法气相色谱-质谱联用法适用于 水剂、香水、膏霜、乳液、凝胶、精油、指甲油、固体化妆品中24种邻苯二甲酸酯类物质的测定，为仲裁法； 第二法高效液相色谱法适用于水剂、香水、膏霜、乳液、凝胶、精油、固体化妆品中24种邻苯二甲酸酯类 物质的测定；第三法气相色谱法适用于水剂、香水、膏霜、乳液、凝胶、精油、指甲油、固体化妆品中24种 邻苯二甲酸酯类物质的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3第一法气相色谱-质谱联用法（GC/MS法）（仲裁法） 3.1原理 化妆品提取、净化后经气相色谱-质谱联用仪进行测定。采用选择离子监测模式（SIM）扫描，以保 留时间和碎片的丰度比定性，外标法定量。 3.2试剂和材料 除非另有规定，仅使用色谱纯试剂。试验中所用容器及转移器具应避免使用塑料材质。 3.2.1水,GB/T6682，一级。 3.2.2正已烷。 3.2.3甲醇。 3.2.4二氯甲烷。 3.2.5乙酸乙酯。 二丁酯、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二异戊酯、邻苯二甲酸正戊基异 戊酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯、邻苯二甲酸二已酯、邻苯二甲酸二庚酯、 邻苯二甲酸二（2-乙基）已酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二王酯、邻苯二甲酸二癸酯，纯度均大于 99%，或具有标准物质证书的混合标准溶液。邻苯二甲酸酯类物质标准品英文名称及CAS号见附 录A。 3.2.7标准储备溶液：准确称取各邻苯二甲酸酯类物质标准品50mg（精确到0.0001g），于同一烧杯 1 GB/T28599—2020 光保存，有效期6个月。 3.2.8标准工作溶液：将标准储备溶液（3.2.7)用正已烷（3.2.2）稀释成浓度为0.05mg/L、0.10mg/L、 0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L的系列标准工作溶液待用。此系列标准工作液应现用现配 3.2.9有机滤膜：0.45μm。 3.3仪器 3.3.1 气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击源（EI）。 3.3.2 玻璃Silica/PSA固相萃取柱（6mL,1000mg）或相当者。 3.3.3 分析天平：感量0.0001g。 3.3.4 离心机：转速不低于4000r/min。 3.3.5 超声波清洗器。 3.3.6 涡旋混合器。 3.3.7 氮吹仪。 3.3.8 固相萃取（SPE)装置。 3.4 分析步骤 3.4.1 试样制备 3.4.1.1 水剂类化妆品、香水 称取混匀试样约0.5g（精确至0.0001g）于具塞玻璃刻度比色管中，加人正已烷（3.2.2）定容至 10.0mL，涡旋混匀2min后，4000r/min离心3min。上清液过0.45um有机滤膜后，滤液进行GC/ MS分析。 3.4.1.2膏霜、乳液、凝胶、精油、指甲油类化妆品 称取混匀试样约0.5g（精确至0.0001g）于具塞玻璃刻度比色管中，加入甲醇（3.2.3）定容至 10.0mL，涡旋混匀2min后超声提取20min，2000r/min离心5min，取5.0mL上清液净化。依次用 取柱，收集流出液，再加入3mL甲醇（3.2.3），收集流出液，合并两次收集的流出液于40℃氮吹至近干， 准确加入5.0mL正已烷（3.2.2）溶解。过0.45um有机滤膜后，滤液进行GC/MS分析。 3.4.1.3固体类化妆品 称取试样约0.5g（精确至0.0001g）于具塞玻璃刻度比色管中，准确加入2.0mL乙酸乙酯（3.2.5）涡旋 使其溶解，必要时用玻璃棒研碎试样，再加人甲醇（3.2.3）定容至10.0mL，涡旋混匀2min后超声提取 20min，2000r/min离心5min，取5.0mL上清液净化，净化方法同3.4.1.2。过0.45um有机滤膜后， 滤液进行GC/MS分析。 3.4.2空白试验 除不称取样品外，分别按3.4.1的步骤制作相应的空白样液。 3.4.3测定条件 3.4.3.1色谱条件 由于实验室仪器设备的多样性，因此不可能给出分析条件的普遍参数，采用下列操作条件已被证明 2 GB/T 28599—2020 对测试是合适的： a){ 谱柱； 进样口温度：280℃； 升温程序：初始柱温60℃，保持1min；以20℃/min升温至220℃，保持4min；以5℃/min 升温至250℃，保持1min；以20℃/min升温至290℃，保持5min； d) 载气：氨气，纯度大于或等于99.999%； e) 流速：1.0mL/min； 进样方式：不分流进样； g) 进样量：1.0μL。 3.4.3.2 质谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出分析条件的普遍参数，采用下列操作条件已被 证明对测试是合适的： a) 色谱与质谱接口温度：280℃； b) 电离方式：电子轰击源（EI）； 监测方式：选择离子监测模式（SIM)； 1(P 电离能量：70eV； e) 溶剂延迟：5min。 邻苯二甲酸酯类物质参考保留时间、定量和定性选择离子表参见附录B。 3.4.4标准工作曲线绘制 的标准溶液浓度为横坐标，各自的定量离子的峰面积为纵坐标，建立标准工作曲线 24种邻苯二甲酸酯类物质的气相色谱-质谱选择离子色谱图参见附录C。 3.4.5定性确证 在测定条件（3.4.3）下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处（士0.5%）出现， 证目标分析物。 表1定性确证时离子相对丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 允许的最大偏差 % % >50 ±20 >20~≤50 ± 25 >10~≤20 ±30 01 ±50 3.4.6定量分析 将试样待测液（3.4.1）按3.4.3的测定条件进行测定，以试样定量离子的峰面积与标准曲线比较得 3 GB/T28599—2020 到相应的质量浓度。 试样待测液中的被测物的响应值均应在仪器测定的线性范围之内，若试样待测液的质量浓度过高， 应适当稀释后测定。 3.4.7平行试验 按3.4.1至3.4.6步骤，对同一样品进行平行试验测定。 3.4.8结果计算 样品中邻苯二甲酸酯类物质的含量按式（1）进行计算： ..(1) m X1 000 式中： X 试样中某种邻苯二甲酸酯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 试样中某种邻苯二甲酸酯峰面积对应的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； P。——空白样液中某种邻苯二甲酸酯的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)； V一一试样定容体积，单位为毫升（mL）； K—稀释倍数； 试样质量，单位为克（g）。 计算结果保留三位有效数字。 3.5 5检出限与定量限 本方法每种邻苯二甲酸酯类物质的检出限均为1.0mg/kg，定量限均为2.5mg/kg。 3.6精密度 象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%。 4第二法高效液相色谱法（HPLC法） 4.1原理 化妆品经提取、净化、过滤后，经配有二极管阵列检测器的高效液相色谱仪测定，根据保留时间和紫 外吸收光谱图定性，外标法定量。 4.2 试剂和材料 除非另有规定，仅使用色谱纯试剂。试验中所用容器及转移器具应避免使用塑料材质 4.2.1水,GB/T6682，一级。 4.2.2 甲醇。 4.2.3 二氯甲烷。 4.2.4氯化钠：分析纯 4.2.5海砂：化学纯，60目～80目，丙酮浸泡1h，正己烷淋洗，晾干备用。 4.2.624种邻苯二甲酸酯类物质标准品，同3.2.6。 4.2.7 混合标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取每种邻苯二甲酸酯类物质标准品各10mg（精确到 0.0001g）于同一烧杯中，用甲醇（4.2.2）溶解定容至10mL，配制成1000mg/L的混合标准储备溶液， 4 GB/T28599—2020 于4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。 4.2.8混合标准工作溶液（100mg/L）：量取标准储备溶液（4.2.7)1.0mL于10mL容量瓶中，用甲醇 （4.2.2）定容至刻度，配制成100mg/L的混合标准工作溶液，于4℃冰箱中避光保存，有效期1个月。 4.2.9有机滤膜：0.45μm。 4.3仪器 4.3.1高效液相色谱仪，配二极管阵列检测器。 4.3.2玻璃Silica/PSA固相萃取柱（6mL,1000mg)或相当者。 4.3.3 分析天平：感量0.0001g。 4.3.4 离心机：转速不低于4000r/min。 4.3.5 超声波清洗器。 4.3.6 涡旋混合器。 4.3.7氮吹仪。 4.3.8固相萃取(SPE)装置。 4.4 分析步骤 4.4.1试样制备 4.4.1.1 水剂类化妆品、香水 称取试样1.0g（精确至0.0001g）于具塞玻璃刻度比色管中，加人甲醇（4.2.2）定容至10.0mL，涡 旋1min，提取液过0.