ICS71.100.01;87.060.10 G 55 中华人民共和国国家标准 GB/T 24164—2020 代替GB/T24164—2009 染料产品中氯化苯的测定 Determination of chlorinated benzenes in dye products 2020-11-19 发布 2021-10-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T 24164—2020 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草 本标准代替GB/T24164—2009《染料产品中多氯苯的测定》。与GB/T24164—2009相比，除编辑 性修改外主要技术变化如下： 修改了标准适用范围（见第1章，2009年版的第1章）； 删除了气相色谱测定方法（GC-ECD)（见2009年版的第4章）； 修改了方法原理（见第3章，2009年版的第3章）； 修改了标准溶液配制方法（见第6章，2009年版的4.3）； 修改了样品溶液制备方法（见第7章，2009年版的4.5.1）； 修改了色谱分析条件（见8.1，2009年版的4.5.2）： 修改了方法准确度判定要求（见10.3，2009年版的5.2）； 修改了氯化苯种类（见附录A，2009年版的附录A）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口。 本标准起草单位：九江富达实业有限公司、沈阳化工研究院有限公司、金华双宏化工有限公司、绍兴 限公司、沈阳沈化院测试技术有限公司、国家染料质量监督检验中心。 本标准主要起草人：胥维昌、彭德新、沈忠昀、吕双、章国栋、姬兰琴、薛岩、赵婷、代宝义、金祝年、 鲍国芳。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T24164—2009。 GB/T24164—2020 染料产品中氯化苯的测定 警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了采用气相色谱-质谱法（GC/MS)测定染料产品中12种氯化苯残留量的方法。 本标准适用于各种类别染料产品中氯化苯的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 方法原理 在超声波浴中，用二氯甲烷提取试样中的氯化苯，采用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）进行分离和 测定，峰面积外标法定量。 氯化苯种类和测定参考参数见附录A。 4 试剂或材料 4.1 氯化苯标准品（见附录A）。 4.2 二氯甲烷，色谱纯。 5 仪器设备 5.1 气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）：具有EI源。 5.2 色谱柱：50%苯基甲基聚硅氧烷固定相，如DB-17MS.30mX0.25mmX0.25μm或相当者。 5.3 分析天平：精度0.01mg。 5.4 超声波发生器。 5.5 提取器：具塞管，10mL。 5.6 离心机：4000r/min。 5.7 氮吹浓缩仪。 6 标准溶液的配制 6.1 氯化苯单一标准储备液（1000mg/L） 分别按照附录A称取所列标准物质10mg（精确至0.01mg），用二氯甲烷溶解并定容至10mL容 1 GB/T24164—2020 量瓶中，配制成单一标准储备液。单一标准储备液在4℃以下避光密封冷藏保存，易挥发的组分包括 氯苯、二氯苯、三氯苯有效期为一周，其他组分的有效期为一个月。也可直接购买有证标准溶液，单一组 分氯化苯标准溶液或氯化苯混合标准溶液均可。 6.2 2氯化苯混合标准使用液（50mg/L） 吸取氯化苯单一标准储备液（6.1）各0.5mL至10mL容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度 6.3标准工作溶液 用氯化苯混合标准使用液（6.2）配制标准工作溶液，可根据试样中目标物的含量配制合适的浓度。 7样品溶液的制备 7.1通则 一般染料样品采用方法A进行样品溶液的制备。若染料试样在提取溶剂中溶解度较大，浓缩过程 中有沉淀析出，不利于试样溶液定容时，可选择方法B进行样品溶液的制备。 7.2方法A 称取1.0g试样（精确至0.0001g），置于10mL提取器中，加入5mL二氯甲烷，用超声波发生器 超声萃取10min，离心，收集上清提取溶液。重复上述萃取过程三次，合并提取溶液。提取溶液用氮吹 仪浓缩定容至1mL，待分析 同时制备空白试样。 7.3方法B 称取1.0g试样（精确至0.0001g），置于10mL提取器中，准确加入5.0mL二氯甲烷，用超声波发 生器超声萃取30min（若试样全部溶解，可省略超声萃取步骤），离心，收集上清提取溶液，待分析。二 氯甲烷作空白试样。 8试验步骤 8.11 色谱分析条件 由于测试条件取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证 明对测试是合适的。可根据不同仪器设备，选择最佳分析条件。 推荐的气相色谱-质谱仪器分析条件见表1。 表1气相色谱-质谱仪器分析条件 控制参数 分析条件 初始温度50℃，保持2min，以10℃/min的速度升至200℃，以50℃/min的速度升至280℃， 柱温 保持6min 进样口温度 280℃ 载气 氨气（99.999%） 载气流量 1.0 mL/min 2 GB/T 24164—2020 表1(续） 控制参数 分析条件 进样体积 1 μL 进样方式 不分流进样 离子源温度 230℃ 四级杆温度 150 ℃ 传输线温度 280℃ 扫描方式 全扫描（SCAN) 溶剂延迟 3min 8.2 测定 按照色谱分析条件（8.1）对标准工作液（6.3）和样品溶液（第7章）进行测定，通过保留时间和特征 进行空白试样测定。色谱示意图参见附录B。 9 结果计算 试样中各种氯化苯的含量以W计，按式（1)计算： CXA, XV w;= (1) A,Xm 式中： 试样中目标物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； wi Cs 标准工作溶液中目标物的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； 试样溶液中目标物定量离子的峰面积数值； V 试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）； A. 标准工作溶液中目标物定量离子的峰面积数值； 试样的质量，单位为克（g）。 计算结果按照GB/T8170—2008中的4.3.3修约至小数点后两位。 10 检出限、精密度和准确度 10.1 检出限 以第7章中方法A制备样品溶液，12种氯化苯方法检出限为0.01mg/kg；以方法B制备样品溶 液，方法检出限为0.05mg/kg。 10.2 精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测定方法，并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测定，两次测定结果的绝对差值不大于其平均值的20%。 3 GB/T24164—2020 10.3准确度 在1g染料试样中加人适量氯化苯标准溶液，加标浓度为1mg/kg，按第8章操作，测得的各种氯 化苯回收率应在70%~110%。 11 试验报告 试验报告至少应给出以下内容： a) 试样描述； b) 本标准编号； 试验条件； c) d) 使用方法； e) 试验结果； f) 偏离标准的差异； g) 试验日期。 4 GB/T 24164—2020 附录A （规范性附录） 氯化苯种类和测定参考参数 氯化苯种类和测定参考参数见表A.1。 表 A.1 氯化苯种类和测定参考参数 特征离子/（m/） 序号 CAS号 氯化苯名称 分子式 定量离子 辅助离子 氯苯 108-90-7 C,H,Cl 112 1 77,114 1,2-二氯苯 95-50-1 C,H,Cla 146 2 148,111 1,3-二氯苯 C, H,Cl? 3 541-73-1 146 148,111 1,4-二氯苯 106-46-7 C,H,Cl2 146 4 148,111 1,2,3-三氯苯 87-61-6 C,H,Cls 180 5 182,145 1,2,4-三氯苯 120-82-1 C,H,Cls 180 6 182,145 1,3,5-三氯苯 108-70-3 C.H,Cls 180 .7 182,145 1,2,3,5-四氯苯 C,H,Cl. 634-90-2 8 216 214,218 1,2,4,5-四氯苯 95-94-3 C.H,Cl. 216 9 214,218 10 1,2,3,4-四氯苯 634-66-2 C,H, Cl. 216 214,218 11 五氯苯 C.HCls 608-93-5 250 252,215 12 六氯苯 118-74-1 C,Cls 284 286,282 5