ICS71.060.50 G 12 中华人民共和国国家标准 GB/T 23937—2020 代替GB/T23937—2009 工业硫氢化钠 Sodium hydrosulfide for industrial use 2020-11-19 发布 2021-10-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T23937—2020 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T23937—2009《工业硫氢化钠》，与GB/T23937—2009相比，除编辑性修改外主 要技术变化如下： 2009年版的第5章）； 增加了碳酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠指标（见第5章）； 一修改了硫化钠、硫氢化钠含量的检测方法，增加了碳酸钠含量的检测方法（见6.3,2009年版的 6.3); 增加了亚硫酸钠、硫代硫酸钠含量的检测方法（见6.4）； 修改了铁含量的检测方法（见6.5，2009年版的6.4）； 一 修改了检验规则（见第7章，2009年版的第7章）； 修改了包装贮存内容（见第9章，2009年版的第9章）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63）归口。 本标准起草单位：山东益丰生化环保股份有限公司、东营三协化学股份有限公司、山东京博众诚清 洁能源有限公司、唐山丰实化工有限公司、南风化工集团股份有限公司、养旭（九江）企业有限公司、浙江 水知音环保科技有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、国家无机盐产品质量监督检验中心。 本标准主要起草人：范国强、马韵升、张超、魏俊文、薛龙、梁万根、程云云、陈松权、杨宏源、陈爱兵、 杨志华、曾庆会、朱春莲、郭永欣、芮雪、李子枸。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T23937—2009。 1 GB/T23937—2020 工业硫氢化钠 警示一按GB12268一2012第6章的规定，本产品属于第8类腐蚀性物质，能与酸性物质反应生 成硫化氢，易引发室息中毒。操作时应小心谨慎。使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有 关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了工业硫氢化钠的分类、技术要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存 本标准适用于工业硫氢化钠，该产品主要用于选矿、农药、制革、染料、有机合成及水处理等工业 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB190危险货物包装标志 GB/T191—2008包装储运图示标志 GB/T3049—2006工业用化工产品铁含量测定的通用方法1，10-菲啰啉分光光度法 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB12268—2012 危险货物品名表 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 HG/T3696.1 第1部分：标准滴定溶 液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶 液的制备 SAG HG/T3696.3 无机化工产品1 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品 的制备 3分子式和相对分子质量 分子式：NaHS 相对分子质量：56.06（按2018年国际相对原子质量） 4分类 工业硫氢化钠分为：32%（液体）、38%（液体）、43%（液体）和70%（固体）4个规格 1 GB/T23937—2020 5技术要求 工业硫氢化钠的技术要求应符合表1的规定。 表1技术要求 指标 指标项目 32%（液体） 38%（液体） 43%（液体） 70%（固体） 无色或淡黄色、绿 无色或淡黄色、绿 无色或淡黄色、 黄色、橙黄色、棕、灰 外观 黄色或橙红色液体 黄色或橙红色液体 黄色液体 褐色块状、片状、粒状 硫氢化钠（NaHS)，w/% 32.0 38.0 43.0 70.0 硫化钠（NazS)，w/% 1.0 1.0 0.5 3.0 碳酸钠（NazCO3），w/% 1.5 硫代硫酸钠（Na2S2O），w/%≤ 0.3 亚硫酸钠（NazSO），w/% 0.25 铁(Fe),w/% 0.001.0 0.0020 6试验方法 6.1一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级 水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 6.2外观检验 在自然光下，目视法判定外观。 6.3硫化钠、硫氢化钠、碳酸钠含量的测定 6.3.1原理 试样溶液加人氯化钡沉淀出碳酸钠，用盐酸标准滴定溶液滴定，用pH电极或茜素黄GG-百里香酚 蓝混合指示液指示第一终点，计算硫化钠含量；加人甲醛与硫氢化钠反应生成氢氧化钠，以pH电极或 酚酥指示第二终点，计算硫氢化钠含量继续滴定，以PH电极或漠甲酚绿-甲基红指示液指示第三终 点。再取一份试样不加氯化钡定容，同上进行滴定，记录第二、三终点间消耗的体积，扣除第一次滴定第 三终点消耗的体积，计算出碳酸钠含量。 6.3.2试剂或材料 6.3.2.1 氯化钡溶液：100g/L。 6.3.2.2 中性甲醛溶液：37%~40%水溶液，试剂甲醛溶液以酚酞为指示液用氢氧化钠调至中性。 6.3.2.3 盐酸标准滴定溶液：c(HCI)~0.1mol/L。 6.3.2.4 茜素黄GG-百里香酚蓝混合指示液： 2 GB/T23937—2020 a）0.1g茜素黄GG溶于100mL50%的乙醇溶液中； b）0.1g百里香酚蓝溶于100mL50%的乙醇溶液中； c） 取30mLa)与20mLb),混匀。 6.3.2.5酚指示液（10g/L）。 6.3.2.6 溴甲酚绿-甲基红指示液。 6.3.3 仪器设备 酸度计或自动电位滴定仪：精度为0.02pH单位，配甘汞电极和玻璃电极或复合电极。 6.3.4试验步骤 6.3.4.1试验溶液的制备 6.3.4.1.1试验溶液A的制备 称取10g~12g液体试样或5g固体试样，精确至0.0002g，置于预先加人15mL氯化锁溶液的 500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用中速滤纸进行干过滤，弃去初滤液，收集滤液作为试验溶 液A。 6.3.4.1.2试验溶液B的制备 称取10g~12g液体试样或5g固体试样，精确至0.0002g，溶于500mL容量瓶中，加水稀释至 刻度，摇匀，作为试验溶液B。 6.3.4.2测定 移取25.00mL试验溶液A，置于100mL高型烧杯中，迅速加水冲洗烧杯壁至溶液体积为约 40mL，将pH电极插入到试样液面以下，搅拌下用盐酸标准滴定溶液滴定至pH=9.80（或加10滴茜素 黄GG-百里香酚蓝混合指示液，滴定至溶液由绿色变为蓝色），即为第一终点，记录体积为Vi；再加入 5mL中性甲醛溶液，继续用盐酸标准滴定溶液滴定至pH=8.10（或加2滴酚献指示液滴定至溶液红色 消失）即为第二终点，记录体积为Vz；继续滴定至pH=4.85（或滴加10滴溴甲酚绿-甲基红指示液时，滴 定至溶液由绿色变为暗红色）即为第三终点，记录体积为V3。 移取25.00mL试验溶液B，按上述操作进行，消耗标准滴定溶液的体积分别计为V、Vz、V。 当两种方法测定结果出现争议时，以pH电极指示为仲裁方法。 6.3.5试验数据处理 6.3.5.1硫化钠含量 硫化钠含量以硫化钠(Na2S)的质量分数W1计，按公式（1)计算： ViXcXMX10-3 X100% :(1) mX25/500 式中： V1—一加氯化的试验溶液第一次滴定终点时消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升 (mL); c一—盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； M—硫化钠摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=78.04）； m 试样（见6.3.4.1.1）质量的数值，单位为克（g）。 3 GB/T23937—2020 取两次平行测定结果的算术平均值为最终结果，两次平行测定结果的绝对值之差不得大于0.05%。 6.3.5.2硫氢化钠含量 硫氢化钠含量以硫氢化钠（NaHS)的质量分数w2计，按公式（2)计算： (V2-2V,)XcXM/1000 02= X 100% .(2) mX25/500 式中： V2一加氯化钡的试验溶液第二次滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积的数值，单位为毫升 (mL) ; V1一加氯化钡的试验溶液第一次滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积的数值，单位为毫升 (mL); 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）)； M——硫氢化钠摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=56.06)； m一——试样（见6.3.4.1.1)质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为最终结果，两次平行测定结果的绝对值之差不得大于0.2%。 6.3.5.3 碳酸钠含量 碳酸钠含量以碳酸钠（Na2CO：）的质量分数s计，按公式（3）计算： (V-V_ V.-V2) 500 ws= Xc X M X100% ...... ......(3) mi (25X1000） m 式中： Vs' 不加氯化钡的试验溶液第三次滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升（mL）； Va 一不加氯化钡的试验溶液第二次滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升（mL）； V3 加氯化钡的试验溶液第三次滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升（mL）； V2 加氯化钡的试验溶液第二次滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升（mL）： 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； C M 碳酸钠摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=106.0）； 试样（见6.3.4.1.2)质量的数值，单位为克（g）； m1 试样（见6.3.4.1.1）质量的数值，单位为克（g）。 m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。 6.4 亚硫酸钠与硫代硫酸钠含量的测定 6.4.1原理 在试液中加人碳酸钠溶液后加人硫酸锌溶液，形成的碳酸锌悬浮液沉淀硫离子。取一份滤液加入 甲醛溶液掩蔽亚硫酸钠，用碘标准滴定溶液滴定硫代硫酸钠。另取一份滤液以碘量法测定硫代硫酸钠 和亚硫酸钠的合量，减去硫代硫