ICS 65.120 B 46 中华人民共和国国家标准 GB 7294—2017 代替GB/T7294—2009 饲料添加剂 亚硫酸氢钠甲萘醌（维生素K3） Feed additive-Menadione sodium bisulfite (vitamin K3） 2018-05-01实施 2017-10-14发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB7294—2017 前言 本标准的第1章、第3章和第5章为强制性的，其余内容为推荐性的。 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T7294—2009《饲料添加剂 亚硫酸氢钠甲茶醒（维生素K，）》。 本标准与GB/T7294—2009相比，主要差异如下： 规范结构式书写； 含量测定方法中删除了脱脂棉过滤步骤，计算和结果的表示中“绝对差值”改为“相对偏差”； 修订了砷测定方法； -增加了附录A（资料性附录）。 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会（SAC/TC76）提出并归口。 本标准起草单位：浙江省兽药饲料监察所、兄弟科技股份有限公司。 本标准主要起草人：朱聪英、任玉琴、施杏芬、吴望君、周丰超、吕伟军、魏正义、蒋凯、陈伟良、黄娟、 裘丞军 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB7294—1987、GB/T7294—2006,GB/T7294—2009。 1 GB7294—2017 饲料添加剂 亚硫酸氢钠甲萘醒（维生素K3） 1范围 本标准规定了饲料添加剂亚硫酸氢钠甲萘醒（维生素K，）产品的要求、试验方法、检验规则以及标 签、包装、运输、贮存和保质期。 本标准适用于以化学合成法制得的含1个～3个结晶水的饲料添加剂亚硫酸氢钠甲萘醒（维生素 K.)。 化学名称：2-甲基-1,4-二氧-1,2,3,4-四氢-萘-2-磺酸钠水合物 分子式:CnH,NaO,S·nH,O 结构式： ONa r20 FHO. 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB 10648 饲料标签 GB/T13088 饲料中铬的测定 GB/T 14699.1 饲料采样 GB/T21781 化学品的熔点及熔融范围试验方法 毛细管法 3要求 3.1外观和性状c 本品为白色结晶性粉末，无臭或微有特殊臭味，有吸湿性，遇光易分解。本品在水中易溶，在乙醇、 乙醚或苯中几乎不溶。 3.2 2技术指标 技术指标应符合表1要求。 1 GB 7294—2017 表1# 技术指标 项目 指标 亚硫酸氢钠甲茶醒（以甲茶醒计）/% ≥50.0 游离亚硫酸氢钠/% 0'9V 溶液色泽 不超过黄绿色4号标准比色液 磺酸甲茶醒试验 不得发生沉淀 水分/% ≤13.0 铬/(mg/kg) <50 重金属（以Pb计）/（mg/kg） ≤20 总砷（As）/（mg/kg) 2 4试验方法 除特殊说明外，所用试剂均为分析纯；色谱和光谱分析中所用水应符合GB/T6682中一级水的规 定，其他试验用水符合GB/T6682中三级水的规定；试剂和溶液的制备应符合GB/T601和GB/T603 的规定。 4.1感官检验 取适量样品置于清洁、干燥的白瓷盘中，在自然光线下观察其色泽和形态，并其气味。 4.2鉴别 4.2.1 SAG 试剂与溶液 4.2.1.1 三氯甲烷。 4.2.1.2 无水乙醇。 4.2.1.3 亚硫酸氢钠。 4.2.1.4 氰乙酸乙酯。 4.2.1.5 碳酸钠溶液：106g/L。 4.2.1.6 氨水乙醇溶液：取氨水与无水乙醇等体积混合。 4.2.1.7 氢氧化钠溶液：333g/L。 注意：氢氧化钠溶液是强腐蚀液，操作者需戴防护眼镜、手套，以防灼伤。 4.2.1.8 盐酸溶液：取盐酸63mL，加水至100mL，摇匀。 4.2.2 鉴别试验 4.2.2.1称取试样约0.1g，置分液漏斗中，加水10mL溶解，加碳酸钠溶液（4.2.1.5）3mL，即发生鲜黄 色沉淀。用三氯甲烷5mL萃取沉淀，分取三氯甲烷层，过滤，滤液在水浴中蒸干，放冷。残余物加少量 无水乙醇溶解，并重新水浴蒸干，残渣按GB/T21781测定。熔点应为104℃~107℃。 4.2.2.2按4.2.2.1中方法制得沉淀约50mg，加水5mL，加亚硫酸氢钠约75mg，水浴上加热并剧烈振 摇，直到全部溶解呈儿乎无色的溶液，用水稀释至50mL，摇匀。取2mL，加氨水乙醇溶液（4.2.1.6） 2mL，振摇，加氰乙酸乙酯3滴，溶液显深紫蓝色，加氢氧化钠溶液（4.2.1.7）1mL，溶液转变成绿色，随 2 GB 7294—2017 即变成黄色 4.2.2.3称取试样约80mg，加水2mL溶解后，加盐酸溶液（4.2.1.8）数滴，温热，即产生二氧化硫的 臭气。 4.3 3亚硫酸氢钠甲萘醒（以甲萘醒计）含量测定 警告：应避光操作！ 4.3.1原理 计进行测定。 4.3.2 试剂与溶液 4.3.2.1 三氯甲烷。 4.3.2.2 甲醇。 4.3.2.3 甲醇（色谱纯）。 4.3.2.4 无水乙醇。 4.3.2.5 甲萘醒对照品：纯度应≥99% 4.3.2.6 碳酸钠溶液：106g/L。 4.3.3 仪器和设备 4.3.3.1 分析天平：感量为0.1mg和0.01mg。 4.3.3.2 紫外-可见分光光度计。 4.3.3.3 高效液相色谱仪，带紫外检测器或二极管阵列检测器。 4.3.4高效液相色谱法（仲裁法） 4.3.4.1标准溶液制备 称取甲萘醒对照品约0.02g（精确至0.01mg），置100mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻 度，摇匀，此为标准储备液（一20℃储存，有效期3个月）。吸取标准储备液2.00mL，置100mL容量瓶 中，用甲醇（4.3.2.2）稀释至刻度，摇匀。 4.3.4.2试样溶液制备 度，摇匀。吸取10.00mL，置分液漏斗中，加三氯甲烷40mL和碳酸钠溶液（4.3.2.6）5mL，振摇30s， 静置。取三氯甲烷层于100mL容量瓶中，水层再用三氯甲烷萃取两次，每次20mL，萃取液并入容量 瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。吸取2.00mL，置100mL容量瓶中，用甲醇（4.3.2.2）稀释至刻度， 摇匀。 4.3.4.3测定 4.3.4.3.1 参考色谱条件 参考色谱条件如下： 色谱柱：Cl柱，柱长250mm，内径4.6mm，粒径5um或性能相当者； 流动相：甲醇（4.3.2.3）十水=65+35； 3 GB 7294—2017 流速：1.0mL/min； 一检测波长：250nm； 进样量：20μL。 4.3.4.3.2 上机测定 取标准溶液（4.3.4.1)和试样溶液（4.3.4.2），注人液相色谱仪，记录色谱图，按外标法以峰面积计算。 标准溶液色谱图见附录A中图A.1。 4.3.4.4结果计算与表示 甲萘醒含量X1，以质量分数表示，数值以%计，按式（1）计算： ....(1) A,Xm2 式中： A2试样溶液中甲萘醌的峰面积； mi 甲萘醒对照品质量，单位为克（g）； 甲醒对照品纯度，%； 10 稀释倍数； A1—标准溶液中甲茶醒的峰面积； m2 试样质量，单位为克（g）。 以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留至小数点后一位，两次平行测定的绝对差 值应不大于这两个测定值的算术平均值的3%。 4.3.5紫外-可见分光光度法 4.3.5.1标准溶液制备 中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。 4.3.5.2试样溶液制备 称取试样适量（约相当于甲萘醒0.2g，精确至0.1mg），置100mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻 度，摇匀。吸取10.00mL，置分液漏斗中，加三氯甲烷40mL和碳酸钠溶液（4.3.2.6）5mL，振摇30s， 静置。取三氯甲烷层，置100mL容量瓶中，水层再用三氯甲烷萃取两次，每次20mL，萃取液并入容量 瓶，用三氯甲烷稀释到刻度，摇匀。吸取2.00mL，置100mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀。 4.3.5.3测定 取标准溶液（4.3.5.1）和试样溶液（4.3.5.2），用紫外-可见分光光度计分别在250nm土2nm波长处 测定吸光度。 4.3.5.4，结果计算与表示 甲茶醒含量X2，以质量分数表示，数值以%计，按式（2）计算： A4XmXPX10 X, = .(2) A.Xms 4 GB 7294—2017 式中： At 试样溶液的吸光度； m3 甲萘醒对照品质量，单位为克（g）； P 甲茶醒对照品纯度，%； 稀释倍数； A 标准溶液的吸光度； m4 试样质量，单位为克（g）。 以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留至小数点后一位，两次平行测定的绝对差 值应不大于这两个测定值的算术平均值的3%。 4.4游离亚硫酸氢钠含量测定 4.4.1试剂与溶液 4.4.1.1 盐酸。 4.4.1.2 碘标准滴定溶液：c（1/2I）=0.1mol/L，按GB/T601制备。 4.4.1.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（NazSzO，）=0.1mol/L，按GB/T601制备和标定。 4.4.1.4淀粉指示液：按GB/T603制备。本液应临用新配。 4.4.2测定方法 称取试样约1.5g（精确至0.1mg），置于100mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀。吸取 20.00mL，置碘量瓶中，加碘标准滴定溶液（4.4.1.2）25.00mL，密塞混合，在暗处放置5min，加盐酸 1mL，用硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.4.1.3）滴定，至近终点时，加淀粉指示液（4.4.1.4）3mL，继续滴定 至蓝色消失，同时做空白试验。 4.4.3结果计算与表示 游离亚硫酸氢钠含量X：，以质量分数表示，数值以%计，按式（3）计算： (V。-V)XcX0.05203X 5 X3 X100 (3) ms 式中： V. 空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； V 一试样溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； c 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； 0.05203 与1.00mL碘标准滴定溶液[c（1/2I）=1mol/L]相当的、以克表示的亚硫酸氢钠 的质量； 5 —稀释倍数； ms 试样质量，单位为克（g）。 以两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，结果保留至小数点后一位，两次平行测定的绝对值 之差应不大于0.2%。 4.5 5溶液色泽 4.5.1试剂与溶液 4.5.1.1乙酸。 4.5.1.2 、碘化钾。 5