SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 4675.17—2016 出口葡萄酒中丁基锡含量的测定 气相色谱-质谱/质谱法 Determination of butyltin compounds in wine for export—GC-MS/MS method 行业标准信息服务平台 2017-07-01实施 2016-12-12发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 4675.17—2016 前言 SN/T4675《出口葡萄酒质量安全分析方法》共分为30个部分： SN/T 4675.1 出口葡萄酒中甘油的测定酶法； SN/T 4675.2 出口葡萄酒中2,3-丁二醇的测定气相色谱法； SN/T 4675.3 出口葡萄酒中乙醇稳定碳同位素比值的测定； -SN/T 4675.4 出口葡萄酒中乳酸的测定酶法； SN/T4675.5 出口葡萄酒中有机酸的测定离子色谱法； -SN/T 4675.6 出口葡萄酒中葡萄糖、果糖和蔗糖的测定； SN/T 4675.7 出口葡萄酒中乙醛的测定气相色谱-质谱法； SN/T 4675.8 出口葡萄酒中5-羟甲基糠醛的测定液相色谱法； SN/T 4675.9 出口葡萄酒中二甘醇的测定气相色谱-质谱法； SN/T 4675.10 出口葡萄酒中赭曲霉毒素A的测定液相色谱-质谱/质谱法； SN/T 4675.11 出口葡萄酒中7种花色苷的测定超高效液相色谱法； SN/T 4675.12 出口葡萄酒中溶菌酶的测定液相色谱法； SN/T 4675.13 出口葡萄酒中2，4，6-三氯苯甲醚残留量的测定； SN/T 4675.14 出口葡萄酒中纳他霉素的测定液相色谱-质谱/质谱法； SN/T 4675.15 出口葡萄酒中水杨酸、脱氢乙酸和对氯苯甲酸的测定液相色谱法； SN/T 4675.16 中富马酸的测定液相色谱-质谱/质谱法； 出口葡萄酒中 SN/T 4675.17 出口葡萄酒中丁基锡含量的测定气相色谱-质谱/质谱法； SN/T 4675.18 二硫代氨基甲酸酯残留量的测定顶空气相色谱法； 出口葡萄酒 SN/T 4675.19 出口葡萄酒中钠、镁、钾、钙、铬、锰、铁、铜、锌、砷、硒、银、镉、铅的测定； SN/T 4675.20 出口葡萄酒中稀土元素的测定电感耦合等离子体质谱法； SN/T 4675.21 出口葡萄酒中可溶性无机盐的测定离子色谱法； SN/T 4675.22 出口葡萄酒中总二氧化硫的测定比色法； SN/T 4675.23 出口葡萄酒及葡萄汁中氨氮的测定连续流动分析仪法； SN/T4675.24 出口葡萄酒福林-肖卡指数的测定分光光度计法； SN/T 4675.25 出口葡萄酒颜色的测定CIE1976（L*a*b*）色空间法； SN/T 4675.26 出口葡萄酒浊度的测定散射光法； SN/T 4675.27 出口葡萄酒碱性灰分的测定； SN/T 4675.28 出口葡萄酒细菌、霉菌及酵母的计数： SN/T4675.29 出口葡萄酒中酒香酵母检验实时荧光PCR法； 出口葡萄酒中拜氏接合酵母检验实时荧光PCR法。 SN/T4675.30 本部分为SN/T4675的第17部分 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本部分起草单位：中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、中华人民共和国广东出入境检验检 疫局。 本部分主要起草人：崔宗岩、葛娜、刘晓茂、高飞、王飞、钱云开、李响、钟亚莉、王海洋、周乐、杨迪、 李学民、曹彦忠、刘青、李志勇。 1 SN/T 4675.17—2016 出口葡萄酒中丁基锡含量的测定 气相色谱-质谱/质谱法 1范围 本部分适用于葡萄酒中一丁基锡、二丁基锡和三丁基锡含量的测定 本部分包含两种样品前处理方法：第一法：液液萃取法；第二法：固相微萃取法。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 第一法液液萃取法 3方法提要 烷液液分配萃取，佛罗里土柱固相萃取净化，正已烷洗脱，浓缩后进行气相色谱-质谱/质谱分离和检测， 内标法定量。 4 试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水 4.1 冰醋酸，优级纯。 4.2 醋酸钠。 4.3 四氢呋喃，色谱纯。 4.4 甲醇，色谱纯。 4.5 正已烷，色谱纯。 4.6 二氯甲烷，色谱纯。 4.7 无水硫酸钠：经650℃灼烧4h，贮存于密封容器中备用。 醋酸-醋酸钠(HAc-NaAc)缓冲溶液（0.2mol/L）：采用适量冰醋酸（4.1)和醋酸钠（4.2)及超纯水配 4.8 制，调节pH=4.5。 4.9四乙基硼化钠标准品（Sodiumtetraethylborate，简写NaBEt4，分子式：CH2oBNa，CAS号15523 24-7)：纯度≥98%。 4.10四乙基硼化钠储备液（20%，质量体积比）：取四乙基硼化钠标准品（4.9）1.0g，在冰水浴条件下溶 解于5mL四氢呋喃（4.3）中，混合均匀，置于冰箱一20℃保存。 4.11四乙基硼化钠工作液（2%，质量体积比），四乙基硼化钠储备液（4.10）用超纯水稀释获得。每工 1 SN/T 4675.17—2016 作日现用现配。 注：NaBEt在空气中容易氧化而降低衍生效率，因而其母液要配置于四氢呋喃溶液中，并在冰箱中冷冻保存。工作 液每工作日现用现配。 4.12 一丁基锡标准品（Monobutyltintrichloride，MBT，C.H.SnCl:，CAS号1118-46-3）：纯度≥97%。 4.13 二丁基锡标准品（Dibutyltindichloride，DBT，C.H1sSnCl2，CAS号683-18-1)：纯度≥97.2%。 4.14 三丁基锡标准品（Tributyltinchloride，TBTC12H27SnCl,CAS号1461-22-9）：纯度≥97%。 4.15 三丙基锡标准品（Tripropyltinchloride，TPrT，C.H21SnCl,CAS号2279-76-7）：纯度≥95%。 4.16 标准储备液：准确称取适量一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡和三丙基锡标准品，分别用甲醇（4.4） 配制成1000ug/mL（以锡计）的标准储备液，一20℃条件下保存。 4.17标准工作液：根据检测要求用超纯水用标准储备液（4.16）稀释成1μg/mL（以锡计）的标准工作 溶液，4℃条件下保存。 4.18佛罗里硅土（Florisil)固相萃取柱：1g/6mL或相当者，柱内装填高度约1cm的无水硫酸钠 （4.7），使用前预先用6mL正已烷（4.5）活化。 5仪器和设备 5.1气相色谱-质谱/质谱仪：配有电子轰击离子源（EI）。 5.2振荡器。 5.3电子天平：感量0.1mg和10mg。 5.4离心管:50mL。 5.5旋转蒸发器。 5.6低速离心机：3000r/min。 5.7氮吹仪。 5.8[ 固相萃取装置。 6测定步骤 6.1试样制备 非起泡酒样品可以直接测定；起泡酒需预先脱气，将100mL试样倒入带排气塞的瓶中，在室温下 使用水平振荡器或超声波水浴脱气，直至无气泡逸出。 6.2衍生和提取 作液（4.17)100μL，混匀后继续加人5.0mLHAc-NaAc缓冲溶液（4.8）、50μL四乙基硼化钠工作液 （4.11)和20mL二氯甲烷（4.6)溶液，在振荡器（5.2）上震荡萃取30min。在3000r/min下离心3min， 取上清液于150mL浓缩瓶中。残液中再次加人二氯甲烷20mL重复萃取并合并提取液，于35℃水浴 中减压浓缩至近干。向其中加人约2mL正已烷溶解残渣，待净化。 6.3净化 将Florisil固相萃取小柱（4.18)安装在固相萃取装置（5.8）上，活化后将上述浓缩的提取液全部转 移至Florisil柱上，分两次分别用1mL正已烷清洗衍生液，并待Florisil柱中溶液的液面降至无水硫酸 钠层时，将其转移至柱上。再用10mL正已烷溶液洗脱，控制流速小于等于3mL/min，收集全部流出 液，35℃氮吹浓缩至1mL以下，用正已烷定容至1mL，供气相色谱-质谱/质谱测定和确证。 2