SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 3769—2014 代替SN0209—1993SN0493—1995 出口粮谷中敌百虫、辛硫磷残留量 测定方法 液相色谱-质谱/质谱法 Determination of trichlorfon,phoxim residues in cereal grains for export—LC-MS/MS method 行业标准信息服务平台 2014-01-13发布 2014-08-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 3769—2014 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替SN0209—1993《出口粮谷中辛硫磷残留量检验方法》、SN0493—1995《出口粮谷中敌 百虫残留量检验方法》，与SN0209—1993SN0493—1995相比，除编辑性修改外主要技术变化如下： 适用范围、检测指标包括原2项相关标准的内容； 一本标准采用气相色谱-质谱法，代替原有的2项标准的气相色谱法； 本标准的检测底限低于原有的2项标准的检测底限。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任， 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国吉林出人境检验检疫局、中华人民共和国通化出入境检验检 疫局。 本标准主要起草人：李爱军、王明泰、牟峻、史晓丽。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -SN0209—1993; SN0493—1995。 行业标准信息服务平台 1 SN/T3769—2014 出口粮谷中敌百虫、辛硫磷残留量 测定方法液相色谱-质谱/质谱法 1范围 本标准规定了粮谷中敌百虫、辛硫磷（见附录A中表A，1）有机磷农药残留量的液相色谱-质谱/质 谱法检测和确证方法。 本标准适用于玉米、糙米、大米、小麦和荞麦中敌百虫、辛硫磷有机磷农药残留量的液相色谱-质谱/ 质谱法检测和确证方法。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 试样中敌百虫、辛硫磷有机磷农药残留用环已烷-乙酸乙酯（1十1，体积比）提取，经凝胶色谱净化， 用甲醇-水（1十1，体积比）定容，供液相色谱-质谱/质谱仪测定，外标法定量；在辛硫磷的测定与确证过 程中，应注意避光。 4试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682的一级水。 4.13 环已烷：残留级。 4.2 乙酸乙酯：残留级。 4.3 甲醇：色谱纯。 4.4无水硫酸钠：650℃灼烧4h，贮于密封容器中备用。 4.53 环已烷-乙酸乙酯：（1+1，体积比）：量取100mL环已烷和100mL正已烷，混勾。 4.6敌百虫、辛硫磷农药标准品：纯度大于或等于98%。 4.7 敌百虫、辛硫磷农药标准储备溶液：准确称取适量的标准品，用甲醇配制成浓度为1000ug/mL的 标准储备溶液。该溶液在0℃4℃冰箱中保存（辛硫磷农药标准储备溶液应避光保存）。 4.8敌百虫、辛硫磷农药标准工作溶液：根据需要将标准储备溶液用甲醇稀释成适用浓度的标准工作 溶液。该溶液在0℃～4℃冰箱中保存（辛硫磷农药标准储备溶液应避光保存）。 4.9有机微孔滤膜：0.20μm，0.45μm。 5仪器与设备 5.1液相色谱-质谱/质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。 1 SN/T3769—2014 5.2 2电子天平：感量0.0001g。 5.3凝胶色谱仪（GPC：配有单元泵和馏份收集器。 5.4均质器：8000r/min~24000r/min。 5.5旋转蒸发器。 5.6浓缩瓶：250mL。 5.7离心机：4000r/min以上。 5.8离心管：四氟乙烯，50mL。 6试样制备与保存 6.1试样制备 取代表性样品玉米、糙米、大米、小麦、荞麦各约500g，用粉碎机粉碎，并通过2.0mm圆孔筛，混 匀，装人洁净容器，密封，标明标记。 6.2试样保存 试样于0℃～4℃保存。在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的 变化。 7测定步骤 7.1样品中敌百虫、辛硫磷农药残留量的提取 称取试样10g（精确到0.01g）于50mL离心管（5.8)中。加6g无水硫酸钠（4.4)和20mL环已烷 乙酸乙酯（4.5），均质2min，在3000r/min离心3min。吸出环已烷-乙酸乙酯层通过装有无水硫酸钠 的桶形漏斗，收集于250mL浓缩瓶中。残渣分别用15mL环已烷-乙酸乙酯提取两次，提取液合并于 250mL浓缩瓶中，于40℃下浓缩至约2mL。将2mL提取液转移至试管中，并用3mL环已烷-乙酸 乙酯（4.5）分三次洗涤浓缩瓶。合并洗涤液于试管中，在室温下，氮吹浓缩近干。用环已烷-乙酸乙酯 (4.5）定容10mL，并用0.45μm滤膜过滤，待凝胶色谱（GPC)净化。 7.2净化 7.2.1样品中敌百虫、辛硫磷农药残留量的净化过程 将10mL待净化液（7.1）按7.2.2规定的条件进行净化，收集组分于室温下氮吹浓缩近干，用甲醇 水（1十1，体积比）溶解并定容至1.0mL，过0.20um滤膜，供液相色谱-质谱/质谱仪测定。 7.2.2凝胶色谱（GPC)净化 凝胶色谱条件如下： a) 凝胶净化柱：BioBeadsS-X3，700mmX25mm（内径），或相当者； b）流动相：乙酸乙酯-环已烷（1+1，体积比）； c) 流速：4.7mL/min； 样品定量环：10mL； e) 预淋洗时间：10min； 凝胶色谱平衡时间：5min； g) 收集时间：28min~35min。 2