出口粮谷及油籽中快杀稗残留量检验方法 Method for the determination of quinclorac residues in cereals and oil seeds for export SN/T1017.5—2002 前言 本标准是按照GB/T1.1一1993《标准化工作导则第1单元：标准的起草与表述规则第1部分： 标准编写的基本规定》及SN/T0001一1995《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法 标准编写的基本规定》的要求进行编写的。其中测定方法是参考国内外有关文献，经研究、改进 和验证后而制定的。同时制定了抽样和制样方法。 测定低限是根据国际上对粮谷及油籽中快杀稗残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定 的。 本标准附录A为提示的附录。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国吉林出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：李庆才、荣会、郑希铭、洪权春、曲中文。 本标准系首次发布的检验检疫行业标准。 1 范围 本标准规定了出口粮谷及油籽中快杀残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。 本标准适用于出口糙米、大豆、玉米、小麦中快杀稗残留量的检验。 行业标 2抽样和制样 2.1检验批 以不超过200t为一检验批。200t袋装玉米或大豆约2200袋；袋装糙米或小麦约4000袋。 玉米或大豆有时为散装品。 服务平台 同一检验批的商品应具有相同特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。 2.2抽样数量 2.2.1袋装货品 按式(1)计算抽样袋数： a=VN (1) 式中：N一一全批袋数； a—一抽样袋数。 注：a值取整数，小数部分向前进位为整数。 2.2.2散积货品（玉米或大豆） 货堆高度不超过2m。按货堆面积划区设点。以50m²为一个取样区，每区设中心及四角（距 边线1m处)5个点。每增加一个取样区，增设3个点。 2.3抽样工具 2.3.1金属单管取样器：全长55cm（包括手柄），直径1.5cm～2.0cm，沟槽长度应超过袋对角 线长度的一半。 2.3.2金属双套管取样器：全长分1m、2m（均包括手柄）两种。内、外管同部位分段开几个槽 口，每个槽口长15cm～20cm，口宽2.0cm～2.5cm。内管的内径为2.5cm～3.0cm；取样器的 探头长约7cm。 2.3.3取样铲或取样勺。 2.3.4分样板。 2.3.5盛样器：简或袋，可密封。 2.3.6分样布或适用铺垫物。 2.4抽样方法 2.4.1袋装抽样 2.4.1.1倒包抽样 从堆垛的各部位随机抽取2.2.1规定的应抽样袋数的10%（每批一般不少于3袋），将袋口缝线 全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成45°倾角，倒拖 约1m，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机 在各部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的数量应基本一致。 2.4.1.2袋内抽样 按2.2.1规定的应抽样袋数（扣除倒包抽样袋数），在堆垛四周的上、中、下各层以曲线形走 向随机抽取。然后按糙米、小麦、玉米、大豆，用下述方法进行取样： 对糙米、小麦，用金属单管取样器(2.3.1)槽口朝下，从每袋一角依斜对角方向插入袋内， 然后将管槽旋转朝上，抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。 对玉米、大豆，用1m长的金属双套管取样器（2.3.2)，关闭槽口，从每袋一角依斜对角方向 插入袋内，然后旋转内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样 器，立即将样品倒入盛样器内。 每袋抽取样品的数量应与2.4.1.1基本一致。每批所抽取的样品总量应不少于4kg 2.4.2散积抽样 按2.2.2规定的取样点，逐点抽取样品。将取样器（2.3.2)槽口关闭，以倾斜45°角度插入货 堆至相应深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出 取样器，立即将样品倒入盛样器内，从各点所抽取样品的数量应基本保持一致。 每批所抽取的样品总量应不少于4kg。 2.4.3大样缩分 袋装样品：合并从倒包和袋内抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分样 品至不少于2kg，倒入盛样器内，加封后标明标记，并及时送交实验室。 散积样品：将抽取的全部样品，倒于分样板上，以下按上述袋装样品方法进行。 2.5试样制备 2.5.1制样工具 2.5.1.1磨碎机。 2.5.1.2筛子：20目筛。 2.5.1.3分样板。 2.5.1.4盛样瓶：具塞广口瓶。 2.5.2制样方法 将样品按四分法缩分至500g，用磨碎机全部磨碎并通过20目筛。混匀，均分成两份作为试 样，分装入洁净的盛样瓶内，密闭，标明标记。 2.6试样保存 将试样于-5℃以下避光保存。 注：在抽样及制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 标准信息 3测定方法 3.1方法提要 试样中残留的快杀稗用丙酮提取，提取液经蒸发后用水浸出。然后用二氯甲烷先于碱性溶 液、后于酸性溶液进行液-液分配净化。所得二氯甲烷溶液蒸去溶剂，后配成丙酮溶液，用重氮 甲烷进行甲酯化。然后溶液经过硅酸镁柱净化，所得洗脱液经蒸干后，残渣用石油醚溶解并定 容。溶液供配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。 3.2试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。 3.2.1丙酮：重蒸馏。 3.2.2石油醚：重蒸馏。 3.2.3无水硫酸钠：650℃灼烧4h，贮于密封容器中备用。 3.2.4二氯甲烷：重蒸馏。 3.2.5乙醚：重蒸馏。 3.2.6N-甲基-N-亚硝基-4-甲苯磺酸胺：分析纯。 3.2.7氢氧化钾溶液：10mo1/L浓度。 3.2.8重氮甲烷：置4mL乙醚和2mL10mo1/L氢氧化钾溶液于反应管中。加入5mL乙醚溶解的 2gN-甲基-N-亚硝基-4-甲苯磺酸胺的溶液，平稳吹氮气5min，收集反应管中乙醚溶液。 3.2.9硫酸：分析纯。用时配成3mo1/L浓度。 3.2.10氢氧化钠溶液：1mo1/L浓度。 3.2.11碳酸氢钠：分析纯。 3.2.12硅酸镁：层析用，100～200目，用前于130℃活化4h，冷却后贮于密封容器中备用。 3.2.13快杀稗标准品：纯度≥99%。 3.2.14快杀稗标准溶液：准确称取适量的快杀稗标准品，用少量的丙酮溶解，并以石油醚配制 3.3仪器和设备 3.3.1气相色谱仪：配有电子俘获检测器。 3.3.2振荡器。 3.3.3旋转蒸发器。 3.3.4硅酸镁柱：25cm×15cm（i.d.），自下而上依次填装2cm高无水硫酸钠、15g硅酸镁、2 cm高无水硫酸钠。使用前用50mL石油醚预淋洗。 准信息服务 3.3.5微量注射器：10μL。 3.4测定步骤 3.4.1提取 称取试样20g（精确至0.1g）于250mL具塞锥形瓶中，加入100mL丙酮，振荡提取30min 将提取液过滤于250mL心形瓶中。用50mL丙酮分两次洗涤残渣，洗涤液经过滤后合并于上述心 形瓶中。于40℃水浴中减压蒸至近干，加入10mL水和5g碳酸氢钠。溶解后，加入约2mL1 mo1/L氢氧化钠溶液，调pH值为9土0.2。充分混合后移入分液漏斗中，用20mL水分二次洗涤，溶 液合并于分液漏斗中。 于上述分液漏斗中加入100mL二氯甲烷，振摇5min，静置分层。弃去下层有机相。再用2× 50mL二氯甲烷重复洗涤水相两次。于水相中加入约5mL3mo1/L硫酸溶液，使pH值为2土0.2。 加入100mL二氯甲烷，振荡提取5min，静置分层。分出下层有机相于锥形瓶中，水相再用2×50