HJ799—2016 环境空气、颗粒物中水溶性阴离子（F、CI、Br、NO2、 NO3、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法 警告：实验中所使用的氟化钠、亚硝酸钠等化学试剂对人体健康有害，操作时应按规定要求 佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定环境空气颗粒物中水溶性阴离子（F、CI、Br、NO2、NO3、PO4-、SO32-、 SO42-）的离子色谱法。 本标准适用于环境空气颗粒物（包括TSP、PM10o、PM2.5、降尘等）中8种水溶性阴离子（F、CI、 Br、NO2、NO3、PO4、SO3、SO4）的测定。 环境空气颗粒物滤膜样品，当采样体积（标准状态）为60m，提取液体积为100ml，进样体积为 25μl时，本方法的检出限为0.010～0.085μg/m²，测定下限为0.040～0.340μg/m；降尘样品，当取样 量为0.100g，提取液体积为100ml，进样体积为25μl时，本方法的检出限为0.006～0.051mg/g，测定 下限为0.024~0.204mg/g。详见附录A。 注1：本方法也适用于在特殊天气下，采集的颗粒物（如沙尘气溶胶和沙尘暴降尘）样品的分析。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T15265环境空气降尘的测定重量法 HJ93环境空气颗粒物（PM10和PM2.5）采样器技术要求及检测方法 HJ618环境空气PM1o和PM2.5的测定重量法 HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范 总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方法 HJ/T374 息服务平台 HJ/T375环境空气采样器技术要求及检测方法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 环境空气颗粒物ambientairatmosphericparticles 通过采样装置，采集在滤膜上的环境空气颗粒物（包括TSP、PM10、PM2.5等），或通过集尘缸等收 集装置采集的环境空气降尘。 3.2 水溶性阴离子water-solubleanions 环境空气颗粒物样品，在不加化学试剂的情况下用去离子水溶解的阴离子。本方法测定的水溶性阴 1 HJ7992016 离子包括F、CI、Br、NO2、NO3、PO43、SO32-、SO42-。 4方法原理 采集的环境空气颗粒物样品，经去离子水超声提取、阴离子色谱柱交换分离后，用抑制型电导检测 器检测。根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。 5干扰及消除 5.1对保留时间相近的2种阴离子，当其浓度相差较大而影响低浓度离子的测定时，可通过稀释、调 节流速、改变碳酸钠和碳酸氢钠浓度比例，或选用氢氧根淋洗等方式消除和减少干扰。 5.2当选用碳酸钠和碳酸氢钠淋洗液，水负峰干扰F的测定时，可在样品与标准溶液中分别加入适量 相同浓度和等体积的淋洗液，以减小水负峰对F的干扰。 6试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为电阻率（25℃）≥18m2.cm， 并经过0.45um微孔滤膜过滤的去离子水。 6.1氟化钠（NaF）：优级纯，使用前应于105℃土5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.2氯化钠（NaCI)：优级纯，使用前应于105℃土5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.3溴化钾（KBr)：优级纯，使用前应于105℃土5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.4亚硝酸钠（NaNO2)：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡24h。 6.5硝酸钾（KNO3）：优级纯，使用前应于105℃土5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.6磷酸二氢钾（KH2PO4)：优级纯，使用前应于105℃土5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.7 亚硫酸钠（Na2SO3）：优级纯，使用前应置于干燥器中平衡24h。 6.8甲醛（CH2O）：纯度40%。 6.9无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯，使用前应于105℃土5℃千燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.10碳酸钠（Na2CO3）：使用前应于105℃土5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。 6.11碳酸氢钠（NaHCO3)：使用前应置于干燥器中平衡24h。 6.12氢氧化钠（NaOH)：优级纯。 6.13 3氟离子标准贮备液：p（F）=1000mg/L。 准确称取2.2100g氟化钠（6.1）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线， 混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。 6.14氯离子标准贮备液：p（Cl）=1000mg/L。 准确称取1.6485g氯化钠（6.2）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线， 混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。 6.15溴离子标准贮备液：p（Br）=1000mg/L。 准确称取1.4875g溴化钾（6.3）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线， 混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准物质。 6.16亚硝酸根标准贮备液：p（NO2）=1000mg/L 准确称取1.4997g亚硝酸钠（6.4）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至 标线，混勾。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标 准物质。 2 HJ799—2016 6.17硝酸根标准贮备液：p（NO3）=1000mg/L。 准确称取1.6304g硝酸钾（6.5）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至标线， 6.18磷酸根标准贮备液：p（PO4）=1000mg/L。 标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1个月。亦可购买市售有证标准 物质。 6.19亚硫酸根标准贮备液：p（SO3²-）=1000mg/L。 准确称取1.5750g亚硫酸钠（6.7）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，加入1ml甲醛（6.8） 进行固定（为防止SO3氧化），用水稀释定容至标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避 光和密封可保存1个月。 6.20硫酸根标准贮备液：p（SO2）=1000mg/L。 准确称取1.4792g无水硫酸钠（6.9）溶于适量水中，全量转入1000ml容量瓶，用水稀释定容至 标线，混匀。转移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6个月。亦可购买市售有证标准 物质。 6.21混合标准使用液 分别移取10.0ml氟离子标准贮备液（6.13）、100.0ml氯离子标准贮备液（6.14）、10.0ml溴离子 标准贮备液（6.15）、10.0ml亚硝酸根标准贮备液（6.16）、100.0ml硝酸根标准贮备液（6.17）、50.0ml 磷酸根标准贮备液（6.18）、50.0ml亚硫酸根标准贮备液（6.19）、200.0ml硫酸根标准贮备液（6.20） 于1000ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，混匀。配制成含有10mg/L的F、100mg/L的CI、10mg/L 的Br、10mg/L的NO2、100mg/L的NO、50mg/L的PO43、50mg/L的 SO32-和200mg/L的 SO42 的混合标准使用液。 6.22淋洗液 根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制。以下给出的淋洗液条件供参考。 6.22.1碳酸盐淋洗液I：（Na2CO3）=6.0mmol/L，c（NaHCO3）=5.0mmol/L。 准确称取1.2720g碳酸钠（6.10）和0.8400g碳酸氢钠（6.11)，分别溶于适量水中，全量转入2000ml 容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。 6.22.2碳酸盐淋洗液II：c（Na2CO3）=3.2mmol/L，c（NaHCO3）=1.0mmol/L。 准确称取0.6784g碳酸钠（6.10）和0.1680g碳酸氢钠（6.11)，分别溶于适量水中，全量转入2000ml 容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀。 6.22.3氢氧根淋洗液（由仪器自动在线生成或手工配制）。 6.22.3.1氢氧化钾淋洗液：由淋洗液自动电解发生器在线生成。 6.22.3.2氢氧化钠淋洗液：c（NaOH）=100mmol/L。 准确称取100.0g氢氧化钠（6.12），加入100ml水，搅拌至完全溶解，于聚乙烯瓶中静置24h， 制得氢氧化钠贮备液，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存3个月。 移取5.20ml上述氢氧化钠贮备液于1000ml，用水稀释定容至标线，混匀后立即转移至淋洗液瓶 中，可加氮气保护，以减缓碱性淋洗液吸收空气中的CO2而失效。 7仪器和设备 7.1环境空气颗粒物采样器：采样装置由采样头、采样泵和流量计组成。采样头配备不同切割器可采 集TSP、PM1o和PM2.5颗粒物；流量计为中流量，量程60125L/min；流量示值误差≤2%；其他性能 和技术指标应符合HJ93、HJ/T194、HJ/T374、HJ/T375的有关规定。 3 HJ799—2016 7.2环境空气降尘样品集尘缸。 7.3采样滤膜：选用优质空白值较低的玻璃纤维、石英或其他材质的滤膜，并能满足颗粒物采样技术 要求的产品。 7.4离子色谱仪：由离子色谱仪、操作软件及所需附件组成的分析系统。 7.4.1色谱柱：阴离子分离柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基质，具有烷基季铵或烷醇季铵功 能团、亲水性、高容量色谱柱）和阴离子保护柱。一次进样可测定本方法规定的8种水溶性阴离子，峰 的分离度不低于1.5。 7.4.2阴离子抑制