HJ637—2012 水质石油类和动植物油类的测定 红外分光光度法 警告：四氯化碳毒性较大，所有操作应在通风橱内进行。 1适用范围 本标准规定了测定水中石油类和动植物油类的红外分光光度法。 本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中石油类和动植物油类的测定 当样品体积为1000ml，萃取液体积为25ml，使用4cm比色血时，检出限为0.01mg/L，测定下 测定下限为0.16mg/L。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 HJ/T91地表水和污水监测技术规范 HJ/T164地下水环境监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 总油 total oil 指在本标准规定的条件下，能够被四氯化碳萃取且在波数为2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1全 部或部分谱带处有特征吸收的物质，主要包括石油类和动植物油类。 3.2 石油类petroleum 指在本标准规定的条件下，能够被四氯化碳萃取且不被硅酸镁吸附的物质。 3.3 动植物油类 animal and vegetable oils 指在本标准规定的条件下，能够被四氯化碳萃取且被硅酸镁吸附的物质。当萃取物中含有非动植物 油类的极性物质时，应在测试报告中加以说明。 4方法原理 用四氯化碳萃取样品中的油类物质，测定总油，然后将萃取液用硅酸镁吸附，除去动植物油类等极 性物质后，测定石油类。总油和石油类的含量均由波数分别为2930cm-1（CH2基团中C一H键的伸缩 振动）、2960cm-1（CH3基团中的C一H键的伸缩振动）和3030cm-1（芳香环中C一H键的伸缩振动） 谱带处的吸光度A2930、A2960、A3030进行计算，其差值为动植物油类浓度。 1 HJ637—2012 5试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。 5.1盐酸（HCI)：p=1.19g/ml，优级纯。 5.2正十六烷：光谱纯。 5.3异辛烷：光谱纯。 5.4苯：光谱纯。 5.5四氯化碳：在28003100cm-1之间扫描，不应出现锐峰，其吸光度值应不超过0.12（4cm比色 皿、空气池作参比)。 5.6无水硫酸钠。 在550℃下加热4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。 5.7硅酸镁：60~100目。 取硅酸镁于瓷蒸发血中，置于马弗炉内550℃下加热4h，在炉内冷却至约200℃后，移入干燥器中 冷却至室温，于磨口玻璃瓶内保存。使用时，称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的重量， 按6%（质量分数）比例加入适量的蒸馏水，密塞并充分振荡数分钟，放置约12h后使用。 5.8石油类标准贮备液：p=1000mg/L，可直接购买市售有证标准溶液。 5.9正十六烷标准贮备液：p=1000mg/L。 称取0.1000g正十六烷（5.2）于100ml容量瓶中，用四氯化碳（5.5）定容，摇匀。 5.10异辛烷标准贮备液：p=1000mg/L。 称取0.1000g异辛烷（5.3）于100ml容量瓶中，用四氯化碳（5.5）定容，摇匀。 5.11苯标准贮备液：p=1000mg/L。 5.12吸附柱。 内径10mm，长约200mm的玻璃柱。出口处填塞少量用四氯化碳（5.5）浸泡并晾干后的玻璃棉， 将硅酸镁（5.7）缓缓倒入玻璃柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为80mm。 6仪器和设备 6.1 红外分光光度计：能在3400cm至2400cm-1之间进行扫描，并配有1cm和4cm带盖石英比色皿l。 6.2旋转振荡器：振荡频数可达300次/min。 息服务平台 6.3分液漏斗：1000ml、2000ml，聚四氟乙烯旋塞。 6.4玻璃砂芯漏斗：40ml，G-1型。 6.5锥形瓶：100ml，具塞磨口。 6.6样品瓶：500ml、1000ml，棕色磨口玻璃瓶。 6.7量筒：1000ml、2000ml。 6.8 一般实验室常用器血和设备。 7样品 7.1样品的采集 参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行样品的采集。用1000ml样品瓶采集地表水和地下水，用 2 HJ637-2012 500ml样品瓶采集工业废水和生活污水。采集好样品后，加入盐酸（5.1）酸化至pH≤2。 7.2样品的保存 如样品不能在24h内测定，应在2～5℃下冷藏保存，3d内测定。 7.3试样的制备 7.3.1地表水和地下水 将样品全部转移至2000ml分液漏斗中，量取25.0ml四氯化碳（5.5）洗涤样品瓶后，全部转移至 分液漏斗中。振荡3min，并经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层有机相转移至已加入3g无水硫 酸钠（5.6）的具塞磨口锥形瓶中，摇动数次。如果无水硫酸钠全部结晶成块，需要补加无水硫酸钠， 静置。将上层水相全部转移至2000ml量筒中，测量样品体积并记录。 向萃取液中加入3g硅酸镁（5.7），置于旋转振荡器上，以180～200r/min的速度连续振荡20min， 静置沉淀后，上清液经玻璃砂芯漏斗过滤至具塞磨口锥形瓶中，用于测定石油类。 注1：地表水和地下水中动植物油类的测定可参照工业废水和生活污水的测定步骤（7.3.2)。 7.3.2工业废水和生活污水 将样品全部转移至1000ml分液漏斗中，量取50.0ml四氯化碳（5.5）洗涤样品瓶后，全部转移至 分液漏斗中。振荡3min，并经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层有机相转移至已加入5g无水硫 酸钠（5.6）的具塞磨口锥形瓶中，摇动数次。如果无水硫酸钠全部结晶成块，需要补加无水硫酸钠， 静置。将上层水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积并记录。 将萃取液分为两份，一份直接用于测定总油。另一份加入5g硅酸镁（5.7），置于旋转振荡器上， 以180200r/min的速度连续振荡20min，静置沉淀后，上清液经玻璃砂芯漏斗过滤至具塞磨口锥形瓶 中，用于测定石油类。 注2：石油类和动植物油类的吸附分离也可采用吸附柱法，即取适量的萃取液过硅酸镁吸附柱（5.12），弃去前5 ml滤出液，余下部分接入锥形瓶中，用于测定石油类。 7.4空白试样的制备 以实验用水代替样品，按照试样的制备步骤（7.3）制备空白试样。 业标准信息 8分析步骤 8.1校准 8.1.1校正系数的测定 分别量取2.00ml正十六烷标准贮备液（5.9）、2.00ml异辛烷标准贮备液（5.10）和10.00ml苯标 准贮备液（5.11）于3个100ml容量瓶中，用四氯化碳定容至标线，摇匀。正十六烷、异辛烷和苯标准 溶液的浓度分别为20mg/L、20mg/L和100mg/L。 用四氯化碳（5.5）作参比溶液，使用4cm比色皿，分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在 2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处的吸光度A2930、A2960、A3030。正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在 上述波数处的吸光度均符合式（1），由此得出的联立方程式经求解后，可分别得到相应的校正系数X， Y,Z和F。 (1) 式中：p一四氯化碳中总油的含量，mg/L； 3 HJ637—2012 A2930A2960As030—各对应波数下测得的吸光度； X、Y、Z一一与各种C一H键吸光度相对应的系数； F——脂肪烃对芳香烃影响的校正因子，即正十六烷在2930cm1与3030cm处的吸光度之比。 A2930=0，则有： F = A2930 (H) / (2) / As030 (H) P(H) = X . A2930 (H) +Y · A296 (H) (3) p(I) = X - A2930 (0) +Y · A2960 (0) (4) 由式（2）可得F值，由式（3）和式（4）可得X和Y值。 对于苯，则有： (5) F 由式（5）可得Z值。 式中：p(H)一一正十六烷标准溶液的浓度，mg/L; p(I)一—异辛烷标准溶液的浓度，mg/L; p(B)——苯标准溶液的浓度，mg/L; A2930(H)、A296o(H)、Aso30(H)——各对应波数下测得正十六烷标准溶液的吸光度; A2930(1)、A2960(I)、As030(I)——各对应波数下测得异辛烷标准溶液的吸光度； A2930(B)、A296o(B)、As030(B)一一各对应波数下测得苯标准溶液的吸光度。 可采用姥鲛烷代替异辛烷、甲苯代替苯，以相同方法测定校正系数。 注3：红外分光光度计出厂时如果设定了校正系数，可以直接进行校正系数的检验。 8.1.2校正系数的检验 分别量取5.00ml和10.00ml的石油类标准贮备液（5.8）于100ml容量瓶中，用四氯化碳（5.5） 定容，摇匀，石油类标准溶液的浓度分别为50mg/L和100mg/L。分别量取2.00ml、5.00ml和20.00ml 浓度为100mg/L的石油类标准溶液于100ml容量瓶中，用四氯化碳（5.5）定容，摇匀，石油类标准溶 液的浓度分别为2mg/L、5mg/L和20mg/L。 用四氯化碳（5.5）作参比溶液，使用4cm比色皿，于2930cm-1、2960cm-1、3030cm1处分别 测量2mg/L、5mg/L、20mg/L、50mg/L和100mg/L石油类标准溶液的吸光度A2930、A2960~A3030，按 照式（1）计算测定浓度。如果测定值与标准值的相对误差在+10%以内，则校正系数可采用，否则重新 测定校正系数并检验，直至符合条件为止。 注4：用标准物质配制标准溶液时，使用正十六烷、异辛烷和苯，按65：25：10（体积分数）的比例配制混合烃标 准物质；使用正十六烷、姥鲛烷和甲