HJ636—2012 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法 1适用范围 本标准规定了测定水中总氮的碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法。 本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中总氮的测定。 当样品量为10ml时，本方法的检出限为0.05mg/L，测定范围为0.20～7.00mg/L。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标 准。 HJ/T91地表水和污水监测技术规范 HJ/T164地下水环境监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 总氮totalnitrogen（TN) 指在本标准规定的条件下，能测定的样品中溶解态氮及悬浮物中氮的总和，包括亚硝酸盐氮、硝酸 盐氮、无机铵盐、溶解态氨及大部分有机含氮化合物中的氮。 4方法原理 在120～124℃下，碱性过硫酸钾溶液使样品中含氮化合物的氮转化为硝酸盐，采用紫外分光光度 法于波长220nm和275nm处，分别测定吸光度A220和A275，按式（1）计算校正吸光度A，总氮（以 N计）含量与校正吸光度A成正比。 A = A220-2A275 (1) 5干扰和消除 5.1当碘离子含量相对于总氮含量的2.2倍以上，溴离子含量相对于总氮含量的3.4倍以上时，对测定 产生干扰。 5.2水样中的六价铬离子和三价铁离子对测定产生干扰，可加入5%盐酸羟胺溶液1～2ml消除。 6试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为无氨水（6.1）。 1 HJ636—2012 6.1 无氨水。 每升水中加入0.10ml浓硫酸蒸馏，收集馏出液于具塞玻璃容器中。也可使用新制备的去离子水。 6.2氢氧化钠（NaOH)。 含氮量应小于0.0005%，氢氧化钠中含氮量的测定方法见附录A。 6.3过硫酸钾（K2S2O:）。 含氮量应小于0.0005%，过硫酸钾中含氮量的测定方法见附录A。 6.4硝酸钾（KNO3）：基准试剂或优级纯。 在105～110℃下烘干2h，在干燥器中冷却至室温。 6.5浓盐酸：p（HCI）=1.19g/ml。 6.6浓硫酸：p（H2SO4）=1.84g/ml。 6.7盐酸溶液：1+9。 6.8硫酸溶液：1+35。 6.9氢氧化钠溶液：p(NaOH)=200g/L。 称取20.0g氢氧化钠（6.2）溶于少量水中，稀释至100ml。 6.10氢氧化钠溶液：P(NaOH)=20g/L。 量取氢氧化钠溶液（6.9）10.0ml，用水稀释至100ml。 6.11碱性过硫酸钾溶液 称取40.0g过硫酸钾（6.3）溶于600ml水中（可置于50℃水浴中加热至全部溶解）；另称取 15.0g氢氧化钠（6.2）溶于300ml水中。待氢氧化钠溶液温度冷却至室温后，混合两种溶液定容至1 000ml，存放于聚乙烯瓶中，可保存一周。 6.12硝酸钾标准备液：p(N)=100mg/L。 称取0.7218g硝酸钾（6.4）溶于适量水，移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。加入1~ 2ml三氯甲烷作为保护剂，在0～10℃暗处保存，可稳定6个月。也可直接购买市售有证标准溶液。 6.13硝酸钾标准使用液：p(N)=10.0mg/L。 量取10.00ml硝酸钾标准贮备液（6.12）至100ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，临用现配。 7仪器和设备 7.1紫外分光光度计：具10mm石英比色皿。 准信息服务平台 7.2高压蒸汽灭菌器：最高工作压力不低于1.1~1.4kg/cm²；最高工作温度不低于120~124℃。 7.3具塞磨口玻璃比色管：25ml。 7.4一般实验室常用仪器和设备。 8样品 8.1样品的采集和保存 参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。 将采集好的样品贮存在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中，用浓硫酸（6.6）调节pH值至1～2，常温下可 保存7d。购存在聚乙烯瓶中，一20℃冷冻，可保存一个月。 8.2试样的制备 2 HJ636—2012 9分析步骤 9.1、校准曲线的绘制 分别量取0.00、0.20、0.50、1.00、3.00和7.00ml硝酸钾标准使用液（6.13）于25ml具塞磨口玻 璃比色管中，其对应的总氮（以N计）含量分别为0.00、2.00、5.00、10.0、30.0和70.0μg。加水稀释 至10.00ml，再加入5.00ml碱性过硫酸钾溶液（6.11），塞紧管塞，用纱布和线绳扎紧管塞，以防弹出。 将比色管置于高压蒸汽灭菌器中，加热至顶压阀吹气，关阀，继续加热至120℃开始计时，保持温度在 120～124℃之间30min。自然冷却、开阀放气，移去外盖，取出比色管冷却至室温，按住管塞将比色 管中的液体颠倒混匀2～3次。 注1：若比色管在消解过程中出现管口或管塞破裂，应重新取样分析。 每个比色管分别加入1.0ml盐酸溶液（6.7），用水稀释至25ml标线，盖塞混匀。使用10mm石英 比色皿，在紫外分光光度计上，以水作参比，分别于波长220nm和275nm处测定吸光度。零浓度的 校正吸光度Ab、其他标准系列的校正吸光度As及其差值A按式（2）、式（3）和式（4）进行计算。以 总氮（以N计）含量（μg）为横坐标，对应的A值为纵坐标，绘制校准曲线。 Ab=Ab220-2Ab275 (2) As=As220-2As275 (3) A,=As-Ap (4) 式中：Ab一一零浓度（空白）溶液的校正吸光度； Ab220— 一零浓度（空白）溶液于波长220nm处的吸光度； 一零浓度（空白）溶液于波长275nm处的吸光度； As—标准溶液的校正吸光度； As220——标准溶液于波长220nm处的吸光度； As275——标准溶液于波长275nm处的吸光度； A一标准溶液校正吸光度与零浓度（空白）溶液校正吸光度的差。 9.2测定 量取10.00ml试样（8.2）于25ml具塞磨口玻璃比色管中，按照9.1步骤进行测定。 注2：试样中的含氮量超过70μg时，可减少取样量并加水稀释至10.00ml。 信息服务平台 9.3空白试验 用10.00ml水代替试样，按照9.2步骤进行测定 10结果计算与表示 10.1结果计算 参照式（2）～式（4）计算试样校正吸光度和空白试验校正吸光度差值Ar，样品中总氮的质量浓 度p按式（5）进行计算。 _(A-a)xf (5) bV 3 HJ636—2012 式中：p一一样品中总氮（以N计）的质量浓度，mg/L； Ar——试样的校正吸光度与空白试验校正吸光度的差值； a——校准曲线的截距； b一一校准曲线的斜率； V—一试样体积，ml; f—稀释倍数。 10.2结果表示 当测定结果小于1.00mg/L时，保留到小数点后两位；大于等于1.00mg/L时，保留三位有效数字。 11精密度和准确度 11.1精密度 6家实验室对总氮质量浓度为0.20、1.52和4.78mg/L的统一样品进行了测定，实验室内相对标准 偏差分别为：4.1%~13.8%，0.6%~4.3%，0.8%~3.4%；实验室间相对标准偏差分别为：8.4%，2.7%， 1.8%重复性限分别为：0.06mg/L，0.14mg/L，0.27mg/L；再现性限分别为：0.07mg/L，0.17mg/L， 0.35 mg/L。 11.2准确度 6家实验室对总氮质量浓度分别为（1.52±0.10）mg/L和（4.78±0.34）mg/L的有证标准样品进行了 测定，相对误差分别为：1.3%～5.3%，0.2%～4.2%；相对误差最终值（RE±2SR）分别为：2.6%±2.8%， 1.5%±3.2%。 12质量保证和质量控制 12.1校准曲线的相关系数r应大于等于0.999。 验用水、试剂（主要是氢氧化钠和过硫酸钾）纯度、器血和高压蒸汽灭菌器的污染状况。 12.3每批样品应至少测定10%的平行双样，样品数量少于10时，应至少测定一个平行双样。当样品 总氮含量≤1.00mg/L时，测定结果相对偏差应<10%；当样品总氮含量>1.00mg/L时，测定结果相对 偏差应≤5%。测定结果以平行双样的平均值报出。 12.4每批样品应测定一个校准曲线中间点浓度的标准溶液，其测定结果与校准曲线该点浓度的相对误 差应≤10%。否则，需重新绘制校准曲线， 12.5每批样品应至少测定10%的加标样品，样品数量少于10时，应至少测定一个加标样品，加标回 收率应在90%~110%之间。 13注意事项 13.1某些含氮有机物在本标准规定的测定条件下不能完全转化为硝酸盐。 13.2测定应在无氨的实验室环境中进行，避免环境交叉污染对测定结果产生影响。 13.3实验所用的器皿和高压蒸汽灭菌器等均应无氮污染。实验中所用的玻璃器血应用盐酸溶液（6.7） 或硫酸溶液（6.8）浸泡，用自来水冲洗后再用无氨水冲洗数次，洗净后立即使用。高压蒸汽灭菌器应 4