HJ635—2012 土壤，水溶性和酸溶性硫酸盐的测定 重量法 警告：受污染的土壤样品在酸化和加热过程中会产生有毒气体，样品操作过程应在通风橱内进行 并采取相应的防护措施。 1适用范围 本标准规定了测定土囊中水溶性和酸溶性硫酸盐的重量法。 本标准适用于风干土壤中水溶性和酸溶性硫酸盐的测定。 测定水溶性硫酸盐，当试样量为10.0g，采用50ml水提取时，本方法的检出限为50.0mg/kg， 测定范围为200～5.00×10°mg/kg；当试样量为50.0g，采用100ml水提取时，本方法的检出限为 20.0mg/kg，测定范围为80.0~1.00×103mg/kg。测定酸溶性硫酸盐，当试样量为2.0g时，本方法 的检出限为500mg/kg，测定范围为2.00×103~2.50×10*mg/kg。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 HJ168环境监测分析方法标准制修订技术导则 HJ/T166土壤环境监测技术规范 Iso11048土壤质量水溶性和酸溶性硫酸盐的测定方法（Soilquality-Determinationof water-soluble and acid-soluble sulfate) 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 水溶性硫酸盐 water-solublesulfate 是指在本标准规定条件下，土壤中能够被1：2和1：5（土水比m/V）的去离子水所提取的硫 酸盐。 3.2 酸溶性硫酸盐acid-solublesulfate 是指在本标准规定条件下，土壤中能够被1：50（土稀盐酸比mV）的6mol/L稀盐酸所提取的硫 酸盐。 4方法原理 用去离子水或稀盐酸提取壤中的硫酸盐，提取液经慢速定量滤纸过滤后，加入氯化锁溶液，提取 液中的硫酸根离子转化为硫酸钡沉淀。沉淀经过滤、烘干、恒重，根据硫酸钡沉淀的质量计算土壤中水 溶性和酸溶性硫酸盐的含量。 1 HJ635—2012 5干扰和消除 5.1当提取液中硝酸根、磷酸根和二氧化硅质量浓度分别大于100mg/L、10mg/L和2.5mg/L时产生 可以通过适当稀释提取液使干扰物浓度低于控制浓度，来消除干扰。 5.2样品中的硫化物会对酸溶性硫酸盐的测定产生正干扰。消除方法：取20ml盐酸溶液（6.9）于 500ml烧杯中，加热至沸腾。停止加热，边搅拌边加入2g制备好的土壤试样，再继续酸提取操作。 5.3提取液中的有机物含量过高（即高锰酸盐指数大于30mg/L）可能由于共沉淀的吸附作用而干扰 测定。消除方法：将一定体积的试料移至铂蒸发血中，加入2滴甲基橙溶液（6.12），用盐酸溶液（6.9） 近干，然后加入5滴氯化钠溶液（6.8），蒸干。将蒸发皿移至马弗炉中，在700℃下加热15min，至蒸 发皿完全红热且内熔物成灰。将蒸发皿冷却后用10ml水湿润灰渣，加入5滴盐酸溶液（6.9），置于沸 水浴中蒸干，然后缓慢冷却，再加入10ml水后全部转移至500ml烧杯中，待测。 6试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为电导率小于0.2mS/m（25℃ 时测定）去离子水。 6.1 浓盐酸：p(HCI)=1.12 g/ml。 6.2 乙醇：Φ(CH3CH2OH)=95%。 6.3氨水：p(NH·H2O)=0.88g/ml。 6.4 硝酸：p(HNO3)=1.39 g/ml。 6.5无水碳酸钠（Na2CO3）。 6.6乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA·2H20）。 6.7 乙醇胺（NH2CH2CH2OH)。 6.8氯化钠溶液：p(NaCi)=100g/L。 称取10g氯化钠溶于水中，稀释至100ml。 6.9盐酸溶液：c(HCI)=6mol/L。 量取500ml浓盐酸（6.1）溶于水中，稀释至1L。 6.10氯化钡溶液：p(BaCl2)=100g/L。 称取100g氯化钡（BaClz·2H20）溶于约800mi水中，必要时加热助溶，冷却后稀释至1L。 6.11氢氧化钠溶液：c(NaOH)=5mol/L。 称取200g氢氧化钠溶于1000ml水中。聚乙烯瓶中保存。 6.12甲基橙溶液：p=1g/L。 称取约0.1g甲基橙溶于50ml水中，加热助溶，冷却后稀释至100ml。玻璃滴瓶中保存。 6.13硝酸银溶液：c(AgNO3)=0.1mol/L。 称取17g硝酸银溶于约800ml水中，稀释至1L。棕色瓶中避光保存。 6.14氨水溶液：1+1。 6.15埚洗液。 称取5g乙二胺四乙酸二钠盐（6.6），并量取25ml乙醇胺（6.7）溶于1L水中。 6.16定量滤纸：慢速，Φ12.5cm。 6.17红色石蕊试纸。 2 HJ635—2012 7仪器和设备 7.1土壤前处理器具：木锤、土壤粉碎机、研钵、样品筛（2mm、0.25mm）等。 7.2 玻璃容器：能够盛装10g、50g和200g土壤的磨口玻璃容器。 7.3天平：精度分别为0.1g和0.0001g。 7.4 振荡器：振荡频率可达360r/min。 7.5真空抽滤装置：真空泵、缓冲瓶、500ml接收瓶等。 7.6恒温烘箱。 7.7 干燥器：无水变色硅胶。 7.8带盖聚乙烯瓶：250ml。 7.9瓷漏斗（布氏漏斗）：直径为100mm。 7.10 ）具塞比色管：10ml。 7.11玻璃砂芯漏斗（玻璃熔结埚）：容积30ml和G4孔径。使用前在埚洗液（6.15）中浸泡过夜， 用水反复抽滤洗涤。用前烘干至恒重。恒重方法：在105+2℃下烘干1h并在干燥器内冷却，准确称重。 反复烘干，每次烘干10min，干燥器内冷却至室温，直至两次最近的质量差在0.0002g以内，记录玻 璃砂芯漏斗最后质量。 7.12铂蒸发皿：250ml。 7.13恒温箱。 7.14马弗炉：温度可达900℃。 7.15水浴锅：温度可达100℃。 7.16 6一般实验室常用仪器和设备。 8样品 8.1样品的采集和保存 按照HJ/T166的相关规定采集和保存土壤样品。 8.2试样的制备 风干后的样品过2mm筛，用四分法缩分土样制得一份约为200g的样品。过0.25mm筛，进一步 缩分约50g（用于1：2土水比水溶性硫酸盐的测定）或约10g（用于1：5土水比水溶性硫酸盐和酸溶 性硫酸盐的测定）的试样。将试样放在适合的容器中，在不超过40℃下干燥，直至试样每隔4h称重的 质量差应小于0.1%（质量分数），并于干燥器内冷却。 注1：如过2mm筛截留下来的材料含有石膏块应手工捡出，粉碎后过2mm筛合并到已过筛的筛分中。 注2：可使用其他缩分法缩分土壤样品。 8.3试料的制备 8.3.1以1：5土水比提取水溶性硫酸盐 称取10.0g试样（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入50.0ml水，拧紧瓶盖，置于振荡器上，在20～ 25℃下以150～200r/min振荡提取16h。使用慢速定量滤纸，在布氏漏斗上过滤提取液至500ml接收 瓶，转移至50ml比色管中，记录提取液的体积，待测。 3 HJ635—2012 8.3.2以1：2土水比提取水溶性硫酸盐 称取50.0g试样（8.2）于250ml聚乙烯瓶中，加入100.0ml水，拧紧瓶盖，置于振荡器上，在20~～ 25℃下以150～200r/min振荡、提取16h。使用慢速定量滤纸，在布氏漏斗上过滤提取液至500ml接 收瓶，转移至100ml比色管中，记录提取液的体积，待测。 8.3.3酸溶性硫酸盐的提取 称取2.0g试样（8.2）于500ml烧杯中，缓慢加入100.0ml盐酸溶液（6.9）。在烧杯上盖上表面皿， 在通风橱中加热至沸腾，小火煮沸15min。然后用适量水润洗表面血内侧，在沸腾状态下加数滴硝酸 （6.4）。边搅拌边用移液管缓慢逐滴加入氨水溶液（6.14），直至出现红褐色氧化物沉淀并使红色石蕊试 纸（6.17）变蓝。使用慢速定量滤纸，在布氏漏斗上过滤提取液至500ml接收瓶中，并用水洗滤纸直 到滤液无氯离子（即加一滴滤液于盛有少量硝酸银（6.13）的比色管溶液无沉淀显示）。收集所有滤液， 用量筒简量取体积，记录提取液的体积。将提取液转移至500ml玻璃或塑料试剂瓶中待测。 注3：在加入盐酸溶液过程中，应确保无溅出。 注4：当加入氨水中和酸时产生大量絮积的氧化物沉淀，一些硫酸盐可能裹杂其中而没能被清洗出来。在这种情况 下，建议二次沉淀。即：小心将带有沉淀的滤纸于原先的烧杯上，加入至少20ml盐酸溶液（6.9）搅拌直到 红褐色氧化物沉淀溶解，按照8.3.3步骤进行加热、过滤，滤液合并于8.3.3提取液。 注5：收集的所有提取液体积不应超过200ml。 过滤后的提取液如不能及时测定，应贮存于玻璃瓶或聚乙烯瓶中，在2～5℃下保存时间不超过1 周。样品瓶应完全隔绝空气，以防止硫化物和亚硫酸盐的氧化。 8.4空白试料的制备 不加入试样，按照8.3相同步骤制备空白试料。 9分析步骤 9.1酸化煮沸 记录试料的准确体积，用水稀释至200ml。加入2～3滴甲基橙溶液（6.12），用盐酸溶液（6.9）或氢 氧化钠溶液（6.11）中和至pH值5~8，再加入2.0ml盐酸溶液（6.9），煮沸至少5min。如煮沸后溶 液澄清，继续9.2步骤。如出现不溶物，用慢速定量滤纸趁热过滤混合物并用少量热水冲洗滤纸，合并 滤液及洗液于500ml烧杯中，再继续9.2步骤。 注6：如怀疑过滤的不溶物中的沉淀含有可溶态的硫酸盐，可按注意事项14.1操作。 9.2沉淀 用吸管向上述煮沸的溶液中缓慢加入约80℃的515ml氯化溶液（6.10），再加热该溶液至少1 h，冷却后放置于50℃10℃恒温箱内沉淀过夜。