HJ638—2012 环境空气酚类化合物的测定 高效液相色谱法 警告：酚类化合物属于有毒物质，试样制备过程应在通风橱内进行操作，操作人员应避免直接接触 皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定环境空气中酚类化合物的高效液相色谱法。 本标准适用于环境空气中12种酚类化合物的测定（具体测定组分见附录A）。本标准不适用于颗粒 物中酚类化合物的测定。 当采样体积为25L时，本方法检出限为0.006～0.039mg/m²，测定下限为0.024~0.156mg/m²：当 采样体积为75L时，本方法检出限为0.002～0.013mg/m²，测定下限为0.008～0.052mg/m²。详见附录 A. 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标 准。 HJ/T55大气污染物无组织排放技术导则 HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范 3方法原理 用×AD-7树脂采集的气态酚类化合物经甲醇洗脱后，用高效液相色谱分离，紫外检测器或二极管 阵列检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。 4干扰和消除 环境空气中的苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、三氯苯、四氯苯、苯并芘、苯胺、硝基苯等对酚类化合物 的测定不产生干扰，其他干扰物可通过更换色谱柱或改变流动相的比例，使其与目标物分离。 5试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为无酚水，液相色谱检验 无干扰峰。 5.1无酚水。 应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡胶塞或乳胶塞等）接触。可按照5.1.1或5.1.2 进行制备。 5.1.1于每升蒸馏水中加入0.2g经200℃活化30min的活性炭粉末，充分振荡后，放置过夜，用双层 中速滤纸过滤。 1 HJ638—2012 5.1.2加氢氧化钠使蒸馏水呈弱碱性，并加入高锰酸钾至溶液呈紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸 馏，收集流出液备用。 5.2甲醇：HPLC级。 5.3乙睛：HPLC级。 5.4丙酮：优级纯。 5.5标准贮备液：p=1000mg/L。 准确称取苯酚、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚、1,3-苯二酚、4-氯苯酚、2.6-二甲基苯酚、 醇（5.2）定容，混匀。在4℃冰箱中保存。或直接购买市售有证标准溶液。 5.6标准使用液：p=100mg/L。 量取1.0ml标准贮备液（5.5）于10ml容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，混匀。在4℃冰箱中保存。 5.7XAD-7树脂：40~60目。 先用丙酮（5.4）浸泡12h，再放入索氏提取器中用甲醇（5.2）提取16h，然后置于真空干燥器中 挥发至干。 5.8玻璃纤维滤膜。 置于马弗炉中在350℃下灼烧4h，冷却后用甲醇（5.2）洗净的打孔器垂直切割成8mm直径的圆 片，并置于干燥器中备用。 5.9玻璃棉。 分别用丙酮（5.4）和甲醇（5.2）各洗涤23次，置于真空干燥器中备用。 5.10V型钢丝。 6仪器和设备 6.1采样器：流量范围为0.1~1.0L/min，精度为0.05L/min 6.2采样管：内径6mm，外径8mm，长11cm 制备方法：按照图1所示，在采样管A端2cm处填入少许玻璃棉（5.9），然后加入100mgXAD-7 吸附剂（5.7），再依次装入少许玻璃棉和75mgXAD-7吸附剂（5.7）及少许玻璃棉（5.9），最后从A 端放入玻璃纤维滤膜（5.8），用玻璃棒压实，然后用V型钢丝（5.10）固定，两端用聚四氟乙烯帽封闭。 气体进入方向一 B A A54121315 B A一采样管的前端，长2cm；B一采样管的后端，长4.5cm； 1—玻璃棉：2—100mgXAD-7，长2cm：3—75mgXAD-7，长1.5cm：4一玻璃纤维滤膜；5—V型钢丝 图1玻璃采样管结构示意图 6.3高效液相色谱仪（HPLC）：具紫外检测器或二极管阵列检测器。 6.4色谱柱：C18柱，4.60mm×50mm，粒径为5.0m，或其他等效色谱柱。 6.5索氏提取器：250ml。 6.6马弗炉。 6.7真空干燥器。 6.8 一般实验室常用仪器和设备。 2 HJ638—2012 7样品 7.1、样品的采集 采样点的位置、采样频次、采样器的放置以及采样记录等参照HJ/T55和HJ/T194的相关规定。 7.1.1采样前应对采样器进行流量校准。在采样现场，将一支采样管B端与空气采样器连接，调整采 样器流量，此采样管仅用于流量调节。 7.1.2将采样管B端与采样器连接，采样管入口端垂直向下，记录流量，采样流量为0.2～0.5L/min， 采样时间根据实际情况确定。 7.1.3采样结束后记录采样流量。取下采样管，两端用聚四氟乙烯帽封闭。 7.2样品的保存 采样结束后，将采样管置于密闭容器中带回实验室。如不能及时测定，应在4℃以下避光保存， 14 d内测定。 7.3试样的制备 将采样管恢复至室温，从B端缓缓加入5ml甲醇（5.2）淋洗，洗脱液从A端自然流出，用2ml 棕色容量瓶收集洗脱液至接近刻度线时，停止收集，然后用甲醇（5.2）定容至刻度线。 7.4空白试样的制备 7.4.1运输空白 每次采集样品均应至少带一个运输空白样品。将同批制备好的采样管带至采样现场，不开封，采样 结束后将其置于密闭容器中带回实验室。按照与7.3相同步骤制备空白试样。 7.4.2实验室空白 在实验室内取同批制备好的采样管按照与7.3相同步骤制备实验室空白试样。 7.5穿透试验 将两支采样管串联，一支采样管（前管）的B端与另一支采样管（后管）的A端用胶管连接，另 一支采样管的B端与采样器连接，记录采样流速和时间。前管的XAD-7吸附剂的吸附效率按照式（1） 进行计算。 K= (1) 式中：K一一前管的吸附效率，%； M1——前管的采样量，mg； M2—后管的采样量，mg。 8 分析步骤 8.1参考色谱条件 保留5min； 3 HJ 638—2012 检测波长：223nm； 流速：1.5ml/min; 进样量：10.0μl; 柱温：25℃。 8.2校准 8.2.1标准系列的制备 用甲醇（5.2）定容，混匀。配制成质量浓度为0mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L和 10.0mg/L的标准系列。 8.2.2校准曲线的绘制 由低浓度到高浓度依次量取10.0ul标准系列，注入高效液相色谱仪，按照参考色谱条件（8.1）进 行测定，以色谱响应值为纵坐标，酚类化合物质量浓度（mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。校准曲线 相关系数r大于等于0.999。酚类化合物参考色谱图见图2。 mA 12 5, 6 10 2 4 0 6 8 10min 12,4-二硝基苯酚；2-2,4,6-三硝基苯酚：3—1,3-苯二酚：4—苯酚：5—3-甲基苯酚：6—4-甲基甲酚；7—2-甲基甲酚； 8—4-氯苯酚：9—2.6-二甲基苯酚；10—2-萘酚；11—1-萘酚；12—2.4-二氯苯酚 图2酚类化合物标准色谱图 8.3测定 推信息服务平台 量取10.0μl试样（7.3）按照参考色谱条件（8.1）进行测定，记录保留时间和色谱峰高（或峰面 积)。 8.3.1定性分析 根据酚类化合物标准色谱图的保留时间定性。 8.3.2定量分析 用外标法定量计算样品中的酚类化合物浓度 8.4空白试验 量取10.0μl空白试样（7.4）按照参考色谱条件（8.1）进行测定。 9结果计算与表示 9.1 结果计算 环境空气样品中的酚类化合物质量浓度p，按照式（2）进行计算。 4