HJ 614—2011 土壤、毒鼠强的测定 气相色谱法 警告：毒鼠强属于剧毒物，试样制备过程应在通风橱内进行操作，操作人员应佩戴防护器具，避免 接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定土壤中毒鼠强的气相色谱法。 本标准适用于土壤中毒鼠强的测定。 当取样量为5g，本方法的检出限为3.5μg/kg，测定下限为14μg/kg。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标 准。 HJ613土壤干物质和水分的测定 重量法 HJ/T166土壤环境监测技术规范 3方法原理 用乙酸乙酯提取土壤中的毒鼠强，提取液经净化浓缩后，以气相色谱分离，氮磷检测器检测，以保 留时间定性，外标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或去离 子水，色谱检验无干扰峰。 4.1乙酸乙酯：优级纯。 4.2无水硫酸钠。 在300℃加热2h，置于干燥器中冷却贮存。 4.3毒鼠强标准贮备液：p=200mg/L，直接购置有证标准溶液。 4.4毒鼠强标准使用液：p=20mg/L。 准确量取1.0ml毒鼠强标准贮备液（4.3）至10ml容量瓶中，用乙酸乙酯（4.1）定容，混匀。 4.5石英砂：30～60目，使用前在300℃加热2h。 4.6玻璃棉。 用水洗净后在105℃烘干，再用乙酸乙酯（4.1）清洗后烘干，置于干燥器中冷却贮存。 4.7活性炭：30～50目，使用前在300℃活化2h，置于干燥器中冷却贮存。 4.8高纯氮气：纯度≥99.999%。 4.9高纯氢气：纯度≥99.999%。 4.10 高纯空气：纯度≥99.999%。 1 HJ 614—2011 5仪器和设备 5.1气相色谱仪：具氮磷检测器。 5.2色谱柱1：30m×0.25mm，膜厚0.25μm，5%苯基95%甲基聚硅氧烷毛细管柱。或其他等效毛细 管柱。 5.3色谱柱2：30m×0.25mm，膜厚0.25μum，35%苯基65%甲基聚硅氧烷毛细管柱。或其他等效毛细 管柱。 5.4索氏提取器：250ml。 5.5氮吹仪：附氮吹管200ml。 5.6玻璃净化柱：长约10cm，内径为1.2cm空心玻璃柱。在空心玻璃柱的底层填入少许玻璃棉（4.6）， 依次加入2g无水硫酸钠（4.2）、1.0g活性炭（4.7）和2g无水硫酸钠（4.2），用10m1乙酸乙酯（4.1） 预淋洗，弃去淋洗液。玻璃净化柱示意图见图1。 无水硫酸钠 活性炭 无水硫酸钠 玻璃棉 行业标准信息服务平台 净化装置图 5.7分析天平：精度为0.01g。 5.8分液漏斗：150ml。 5.9样品瓶：2ml，螺口玻璃。 5.10定量滤纸：Φ=150mm。 5.11微量注射器：5μl、50μl、500μul。 5.12一般实验室常用仪器和设备。 6样品 6.1样品的采集和保存 参照HJ/T166的相关规定进行样品采集。4℃以下冷藏保存，14d内分析完毕。 2 HJ614—2011 6.2试样的制备 将样品放置在糖瓷盘或不锈钢盘上，去除沙砾、植物根系等杂物，充分混匀。称取5g（精确至 0.01g）土壤样品，加入同等重量的无水硫酸钠（4.2），充分混匀。用滤纸包好，放入索氏提取器中， 加入100ml乙酸乙酯（4.1）。水浴温度在85～90℃，以回流4次/h提取12～16h。将提取液转移至 150ml分液漏斗中，用20ml乙酸乙酯（4.1）分别清洗索氏提取器两次，与提取液合并。 注1：在满足回收率要求的前提下，也可使用自动索氏提取或加压溶剂萃取等提取方法。 安装净化装置（见图1），控制流速4～6ml/min，用具塞磨口三角瓶收集洗脱液。用10m1乙酸乙 酯（4.1）清洗玻璃层析柱，将洗脱液合并。将上述洗脱液移入200ml氮吹管中，在60℃水浴温度，用 高纯氮气（4.8）吹扫浓缩至0.5ml左右，用少量乙酸乙酯（4.1）清洗氮吹管，再用乙酸乙酯（4.1）定 容至1.0ml，然后转移至2ml螺口玻璃样品瓶中，密封，待测。 注2：在满足回收率要求的前提下，也可使用KD浓缩器或旋转蒸发等浓缩方法。 6.3空白试样的制备 用石英砂（4.5）代替样品，按与试样的制备（6.2）相同步骤制备空白试样。 6.4干物质含量的测定 准确称取一定质量的新鲜土壤样品，参照HJ613测定干物质的含量。 7分析步骤 7.1参考色谱条件 色谱柱1；柱温：初始温度120℃保持3min，10℃/min升至260℃，保持5min；气化室及检测器 温度：280℃；载气：高纯氮气，柱流量：1.5ml/min；燃气：高纯氢气，3ml/min；助燃气：高纯空气， 150ml/min；电流强度：2pA；进样方式：不分流；进样体积：1.0μl。 7.2校准 用微量注射器分别移取0、5、25、50、100和250ul毒鼠强标准使用液（4.4）至6个1ml容量瓶 中，用乙酸乙酯（4.1）稀释至标线，混匀。标准系列的浓度分别为0、0.1、0.5、1.0、2.0和5.0mg/L。 然后按照参考色谱条件（7.1）依次从低浓度到高浓度进行分析。以峰高或峰面积为纵坐标，质量浓度 （mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。校准曲线相关系数r≥0.995。毒鼠强的标准色谱图见图2。 息服务平台 11 12 10 13 1一毒鼠强，保留时间：13.05min 图2毒鼠强标准色谱图 3 HJ 614—2011 7.3测定 时间和峰高（或峰面积）。 7.3.1定性分析 根据标准色谱图毒鼠强的保留时间定性。对于能检出毒鼠强的样品，应按照参考色谱条件（7.1）， 改用色谱柱2进行定性再分析，避免产生假阳性。 7.3.2定量分析 用外标法定量计算样品中的毒鼠强浓度。 7.4空白试验 量取1.0μl空白试样（6.3）注入气相色谱仪，按照参考色谱条件（7.1）进行测定。 8结果计算与表示 8.1 结果计算 土壤样品中的毒鼠强含量w（μg/kg），按照式（1）进行计算。 ×1 000 (1) m×Wam 式中：w—一土壤样品中毒鼠强的含量，μg/kg; p—从标准曲线中查得的毒鼠强质量浓度，mg/L； V一一提取液净化浓缩后定容的体积，ml; m——样品量，g; Wdm—干物质含量（质量分数），%。 8.2结果表示 测定结果小于100μg/kg时，保留小数点后一位，测定结果大于等于100μg/kg时，保留三位有效 数字。 9精密度和准确度 9.1精密度 6家实验室分别对10μg/kg、200μg/kg、400μg/kg的空白加标样品进行了测定，实验室内相对标 准偏差为：8.1%~10.9%，1.7%~5.2%，2.3%~4.7%；实验室间相对标准偏差为：9.7%，2.2%，3.1%； 重复性限为：2.2μg/kg，18.2μg/kg，34.2μg/kg；再现性限为：3.0μg/kg，19.7μg/kg，43.9μg/kg。 9.2准确度 6家实验室分别对1.0μg、2.0μg和3.0μg的空白加标样品进行了测定，加标回收率为：83.0%~ 88.0%，84.8%~93.2%，85.9%~94.6%；回收率最终值为：85.3%±3.6%，88.5%±5.6%，89.2%±7.8%。 6家实验室分别对实际样品进行了加标分析测定，加标量为2.0μg，加标回收率为：83.0%～87.5%，回 4