HJ 603—2011 水质 锁的测定火焰原子吸收分光光度法 1适用范围 本标准规定了测定水中钡的火焰原子吸收分光光度法。 本标准适用于高浓度废水中可溶性钡和总钡的测定。 本方法的检出限为1.7mg/L，测定范围为6.8~500mg/L。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标 准。 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 可溶性锁solublebarium 指未经酸化的样品经0.45um滤膜过滤后测定的钡。 3.2 总锁totalquantityofbarium 指未经过滤的样品经消解后测定的钡。 4方法原理 样品经过滤或消解后喷入富燃性空气-乙快火焰，在高温火焰中形成的基态原子对钡空心阴极灯 发射的553.6nm特征谱线产生选择性吸收，其吸光度值与钡的质量浓度成正比。 5干扰和消除 5.1、试样中钾、钠、镁、锶、铁、锡和镍的质量浓度为5000mg/L、铬为500mg/L、锂为100mg/L、 硝酸为10%（体积分数）、高氯酸为4%（体积分数）、盐酸为2%（体积分数）以下时，对钡的测定无 影响。当这些物质的质量浓度超过上述质量浓度时，可采用标准加入法消除其干扰，参见附录A。标准 加入法的适用性判断见附录B。 5.2在空气-乙炔火焰中，样品中的钙生成氢氧化钙分子，在530.0～560.0nm处有一吸收带，当其质 量浓度大于100mg/L时，干扰钡的测定。可配制与样品质量浓度相同的钙标准溶液（6.10），在与样品 测定相同条件下测定其吸光度，通过扣除该背景吸光度值，消除钙的干扰。 1 HJ 603—2011 6试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水或同等纯度的水。 6.1浓硝酸：p(HNO3)=1.42g/ml，优级纯。 6.2 浓硝酸：p(HNO3)=1.42g/ml。 6.3高氯酸：p(HCIO4)=1.67g/ml，优级纯。 6.4硝酸溶液：1+9，用浓硝酸（6.1）配制。 6.5硝酸溶液：1+99，用浓硝酸（6.1）配制。 6.6硝酸溶液：1+9，用浓硝酸（6.2）配制。 6.7硝酸钡[Ba(NO3)2]：光谱纯。 6.8钡标准贮备液：p(Ba)=1000mg/L。 准确称取1.9030g硝酸锁（6.7），用硝酸溶液（6.5）溶解并稀释定容至1000ml。或购买市售有 证标准物质。 6.9硝酸钙[Ca(NO3)2·4H2O]。 6.10 钙标准溶液：用硝酸钙（6.9）配制，用于消除钙的干扰测定。 6.11 燃气：乙炔，纯度≥99.6%。 6.12 助燃气：空气，进入燃烧器之前应经过适当过滤以除去其中的水、油和其他杂质。 7仪器和设备 实验所用的玻璃器皿、聚乙烯容器等需先用洗涤剂洗净，再用硝酸溶液（6.6）浸泡24h以上，使 用前再依次用自来水和实验用水洗净。 7.1火焰原子吸收分光光度计。 7.2微波消解仪。 7.3抽滤装置，孔径为0.45μm的醋酸纤维或聚乙烯滤膜。 7.4电热板。 7.5样品瓶：材质为聚乙烯。 标准信息服 7.6 一般常用实验室仪器和设备。 8样品 8.1样品的采集 样品的采集参照HJ/T91的相关规定进行，可溶性钡和总钡的样品应分别采集 8.2样品的保存 8.2.1可溶性锁样品 样品采集后应尽快用抽滤装置过滤，弃去初始的滤液。收集所需体积的滤液于样品瓶中。每100ml 滤液中加入1ml浓硝酸（6.1），于4℃下冷藏保存，14d内测定。 8.2.2总钡样品 样品采集后应加入浓硝酸（6.1）酸化至pH≤2，于4℃下冷藏保存，14d内测定。 2 HJ 603—2011 8.3试样的制备 8.3.1可溶性钡试样 参见8.2.1。 8.3.2总锁试样 （1）电热板消解法 准确量取100.0ml摇匀后的样品（8.2.2）于250ml烧杯或锥形瓶中，加入5ml浓硝酸（6.1），在 电热板上加热，保持溶液不沸腾（95℃左右），蒸至5ml左右。取下后冷却2min左右，再加入2ml 高氯酸（6.3），置于电热板上继续加热至白烟将尽。 如溶液呈黏稠状，应再补加5ml浓硝酸（6.1），继续加热，重复上述操作。 注：在消解过程中不得将溶液蒸干。如果蒸干，应重新取样进行消解。 将烧杯或锥形瓶取下后冷却1min左右，加入20ml硝酸溶液（6.5），置于电热板上再加热（60～ 70℃）直至残渣溶解，冷却至室温后转移至100ml容量瓶中，用水淋洗烧杯或锥形瓶两次，淋洗液全 部移至容量瓶中，用硝酸溶液（6.5）定容至刻度，摇匀，待测。 （2）微波消解法 准确量取45.0ml摇匀后的样品（8.2.2）至微波消解罐中，加入5ml浓硝酸（6.1），加盖密封。将 微波消解罐放入微波消解仪中，参照表1中的条件进行消解。消解完毕后，冷却至室温。将消解液移至 50ml容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀，待测。 表1微波消解仪参考条件 程序 升温时间/min 消解温度 保持时间/min 第一步 10 室温~160℃ 5 第二步 10 160~170℃ 5 注：本消解方法不宜用于含悬浮物和有机物较高的样品。 8.4空白试样的制备 用水代替样品，按照8.3.1的步骤制备可溶性锁空白试样，按照8.3.2的步骤制备总钡空白试样。 业标准信息 9分析步骤 9.1仪器调试与校准 9.1.1参考测量条件 依据仪器操作说明书调节仪器至最佳工作状态，参考测量条件见表2。 表2参考测量条件 Ba 测定元素 测定波长/nm 553.6 灯电流/mA 25 狭缝宽度/nm 0.2 燃烧器高度/mm 10 注1：点燃乙炔-空气火焰后，应使燃烧器温度达到热平衡后方可进行测定 注2：火焰类型和燃烧器高度对于测定钡的灵敏度有很大影响，因此，应严格控制乙炔和空气的比例，准确调节燃烧 器高度。 3 HJ 603—2011 9.1.2校准曲线的绘制 分别量取0.00、1.00、5.00、10.00、20.00和40.00ml标准贮备液（6.8）于100ml容量瓶中，用 硝酸溶液（6.5）定容至标线，摇匀，标准系列质量浓度分别为0.0、10.0、50、100、200和400mg/L。 按照参考测量条件（9.1.1），由低质量浓度到高质量浓度依次测定标准系列的吸光度。以零质量浓度校 正吸光度为纵坐标，以钡的含量（mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。 注：采用微波消解法时，标准系列用硝酸溶液（6.4）定容。 9.2测定 按照与绘制校准曲线相同条件测定试样的吸光度 9.3空白试验 按照与测定（9.2）相同步骤测定空白试样的吸光度。 10结果计算与表示 10.1结果计算 样品中的质量浓度p，按照式（1）进行计算。 _ (P1-po)×Vi (1) p= V 式中：p一一样品中可溶性钡或总钡的质量浓度，mg/L； Vi一一水样消解后定容体积，ml; V一一样品体积，ml。 10.2结果表示 测定结果小于100mg/L时，保留小数点后一位；测定结果大于等于100mg/L时，保留三位有效数 字。 11精密度和准确度 11.1精密度 六家实验室对可溶性质量浓度分别为8.0、10.0和20.0mg/L的统一标准溶液进行了测定，实验 室内相对标准偏差分别为0.8%~5.1%、1.2%~4.1%、1.0%～2.1%；实验室间相对标准偏差分别为 3.4%、3.1%、1.6%；重复性限分别为0.8、0.9、1.0mg/L；再现性限分别为0.9、2.1、1.0mg/L。 六家实验室对总锁质量浓度分别为9.2、16.4和45.8mg/L的统一实际样品进行了测定，实验室内 相对标准偏差分别为0.3%～4.0%、0.7%~3.9%、0.7%～2.5%；实验室间相对标准偏差分别为10%、 18%、8.4%；重复性限分别为0.6、1.1、3.8mg/L；再现性限分别为1.3、8.4、11.6mg/L。 4