HJ 602—2011 水质 锁的测定石墨炉原子吸收分光光度法 1适用范围 本标准规定了测定水中钡的石墨炉原子吸收分光光度法。 本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中可溶性锁和总钡的测定。 当进样量为20.0μul时，本方法的检出限为2.5μg/L，测定下限为10.0μg/L。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标 准。 HJ/T91地表水和污水监测技术规范 HJ/T164地下水环境监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 可溶性锁solublebarium 指未经酸化的样品经0.45um滤膜过滤后测定的钡。 3.2 总锁totalquantityofbarium 指未经过滤的样品经消解后测定的钡。 4方法原理 样品经过滤或消解后注入石墨炉原子化器中，钡离子在石墨管内经高温原子化，其基态原子对钡空 心阴极灯发射的特征谱线553.6nm产生选择性吸收，其吸光度值与钡的质量浓度成正比。 5干扰和消除 5.1试样中钾、钠和镁的质量浓度为500mg/L、铬为10mg/L、锰为25mg/L、铁和锌为2.5mg/L、铝 为2mg/L、硝酸为5%（体积分数）以下时，对的测定无影响。当这些物质的质量浓度超过上述质量 浓度时，可采用标准加入法消除其干扰，参见附录A。标准加入法的适用性判断见附录B。 100～300mg/L时，钙对钡的干扰不随钙质量浓度变化而变化，根据钙的干扰特征，加入化学改进剂硝酸 钙溶液（6.9）既可以消除记忆效应又能提高测定的灵敏度。若试样中钙的质量浓度超过300mg/L，应将 试样适当稀释后测定。 1 HJ 602—2011 6试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水或同等纯度的水。 6.1浓硝酸：p(HNO3)=1.42g/ml，优级纯。 6.2硝酸溶液：0.5%（体积分数），用浓硝酸（6.1）配制。 6.3 浓硝酸：p(HNO3)=1.42g/ml。 6.4硝酸溶液：1+9，用浓硝酸（6.3）配制。 6.5硝酸[Ba(NO3)2]：光谱纯。 6.6锁标准贮备液：p(Ba)=1000mg/L。 准确称取0.1903g硝酸（6.5），用硝酸溶液（6.2）溶解并稀释定容至100ml，混匀。或购买市 售有证标准物质。 6.7钡标准中间溶液：p(Ba)=50.0mg/L。 准确量取5.00ml钡标准贮备液（6.6）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.2）稀释至标线，混匀。 贮存于聚乙烯瓶中，4℃下可保存30d。 6.8钡标准使用溶液：p(Ba)=1.0mg/L。 准确量取2.00ml钡标准中间溶液（6.7）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.2）稀释至标线， 混匀。 6.9硝酸钙溶液：p(Ca)=500mg/L。 准确称取2.95g硝酸钙[Ca(NO3)2·4H2O]，用硝酸溶液（6.2）溶解并稀释定容至1000ml，混匀。 6.10氩气：纯度≥99.9%。 7仪器和设备 7.1石墨炉原子吸收分光光度计。 7.2电热板。 7.3抽滤装置，孔径为0.45um醋酸纤维或聚乙烯滤膜。 7.4样品瓶，500ml，材质为聚乙烯。 标准信息服 7.5 一般实验室常用仪器和设备。 8样品 8.1样品的采集 样品的采集参照HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行，可溶性钡和总锁的样品应分别采集。 8.2样品的保存 8.2.1可溶性钡样品 样品采集后应尽快用抽滤装置过滤，弃去初始的滤液。收集100ml滤液于样品瓶中，加入0.5ml 浓硝酸（6.1），于4℃下冷藏保存，14d内测定。 8.2.2总锁样品 样品采集后应加入浓硝酸（6.1）酸化至pH≤2，于4℃下冷藏保存，14d内测定。 2 HJ 602—2011 8.3试样的制备 8.3.1可溶性锁试样 准确量取40.0ml样品（8.2.1）于50ml容量瓶中，用硝酸钙溶液（6.9）定容至刻度，摇匀， 待测。 8.3.2总锁试样 准确量取50.0ml摇匀后的样品（8.2.2）于聚四氟乙烯烧杯中，加入3～5ml浓硝酸（6.1），在电 热板上加热，保持溶液不沸腾（95℃左右），蒸至5ml左右。若溶液浑浊，再补加2ml浓硝酸（6.1）， 继续加热至溶液透明。将烧杯取下冷却1min，加入20ml硝酸溶液（6.2）置于电热板上继续加热（60~ 70℃）直至残渣溶解。冷却至室温后溶液转移至50ml容量瓶中，用水淋洗烧杯两次，淋洗液全部移至 容量瓶中，加入10ml硝酸钙溶液（6.9），用硝酸溶液（6.2）定容至刻度，摇匀，待测。 注1：在消解过程中切不可将溶液蒸干。如果蒸干，应重新取样进行消解。 (6.9)。 注3：当样品中钙的质量浓度超过300mg/L时，用硝酸溶液（6.2）稀释样品，使其钙质量浓度范围在100～ 300mg/L。此时，可溶性钡或总钡样品在试样的制备过程中不需加入硝酸钙溶液（6.9）。 8.4空白试样的制备 用水代替样品，按照8.3.1的步骤制备可溶性锁空白试样，按照8.3.2的步骤制备总锁空白试样。 9 分析步骤 9.1仪器调试与校准 9.1.1参考测量条件 依据仪器操作说明书调节仪器至最佳工作状态，参考测量条件见表1。 表1 参考测量条件 测定元素 Ba 光源 钡空心阴极灯 25 灯电流/mA 波长/nm 553.6 狭缝宽度/nm 0.2 干燥温度/℃ 110 灰化温度/℃ 1100 原子化温度/℃ 2 550 净化温度/℃ 2 600 氩气流量/（ml/min） 250 进样体积/叫 20.0 9.1.2校准曲线的绘制 分别量取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml锁标准使用溶液（6.8）于50ml容量瓶中，分别 加入10ml硝酸钙溶液（6.9），用硝酸溶液（6.2）定容至标线，摇匀，标准系列质量浓度分别为0.0、 10.0、20.0、30.0、40.0、50.0μg/L。按照参考测量条件（9.1.1），由低质量浓度到高质量浓度依次测定 3 HJ 602—2011 标准系列的吸光度，以零浓度校正吸光度为纵坐标，以钡的含量（μg/L）为横坐标，绘制校准曲线。 9.2测定 按照与绘制校准曲线相同条件测定试样的吸光度。 9.3空白试验 按照与测定（9.2）相同步骤测定空白试样的吸光度。 10结果计算与表示 10.1结果计算 样品中的质量浓度p，按照式（1）进行计算 (1) V 式中：p一一样品中可溶性钡或总钡的质量浓度，g/L； f一一试样稀释比; Vi一一定容体积，ml; V一一样品体积，ml。 10.2结果表示 当测定结果小于100Pg/L时，保留小数点后一位；测定结果大于100pg/L时，保留三位有效数字。 行业木 11精密度和准确度 11.1精密度 六家实验室对可溶性钡质量浓度分别为10.0、20.0和25.0μg/L的统一标准溶液进行了测定，实验 室内相对标准偏差分别为2.9%～5.0%、1.7%~3.5%、2.3%～6.4%；实验室间相对标准偏差分别为 3.4%、1.2%、1.4%；重复性限分别为1.0、2.1、2.6μg/L：再现性限分别为1.3、2.2、3.8μg/L。 六家实验室对总锁质量浓度分别为13.0、56.0、91.4μg/L的统一实际样品进行了测定，实验室内相 对标准偏差分别为8.2%11.8%、3.9%~5.7%、2.1%~4.1%；实验室间相对标准偏差分别为7.6%、6.0% 和5.5%；重复性限分别为3.8、7.6、8.1μg/L；再现性限分别为4.3、9.9、15.9μg/L 11.2准确度 六家实验室对可溶性锁质量浓度分别为20.0、33.0、38.0μg/L的统一标准样品进行了测定，相对误 差分别为0.2%~1.0%、0.7%~3.1%、0.2%~1.6%；相对误差最终值分别为2.2%±1.7%、1.5%±1.5%、 0.8%±1.0% 六家实验室对可溶性钡质量浓度分别为10.6、14.9、25.4μg/L的统一实际样品进行了加标分析测定， 加标质量浓度分别为5.0、10.0、20.0μg/L，加标回收率分别为85%～97%、93%~105%、88%~96%； 4