HJ 600—2011 水质梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定 气相色谱法 1适用范围 本标准规定了测定水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的气相色谱法。 本标准适用于弹药装药工业废水中梯恩梯、黑索今和地恩梯的测定。 当取样体积为10.0ml时，使用填充柱，方法检出限为：梯恩梯0.02mg/L，黑索今0.1mg/L，地恩 梯0.01mg/L；测定下限为：梯恩梯0.08mg/L，黑索今0.4mg/L，地恩梯0.04mg/L。 当取样体积为10.0ml时，使用毛细管柱，方法检出限为：梯恩梯0.02mg/L，黑索今0.05mg/L， 地恩梯0.01mg/L；测定下限为：梯恩梯0.08mg/L，黑索今0.2mg/L，地恩梯0.04mg/L。 2方法原理 经色谱柱分离，用电子捕获检测器检测，采用保留时间定性，峰面积（或峰高）内标法定量。 3试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的色谱纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸 馏水。 3.1丙酮（CHsCOCH3)。 3.2无水乙醇（C2H5OH)。 3.3苯（C6H）：经色谱检测在目标物位置无干扰峰，否则应经全玻璃蒸馏器进行重蒸馏。 3.4内标：1,5-二硝基茶（1,5-DNN)，p[C10H6(NO2)2]=10.0mg/L 准确称取0.0250g1,5-二硝基萘溶于丙酮（3.1）中，待溶解后移至25ml容量瓶中，用丙酮（3.1） 稀释至标线，摇匀。用移液管准确吸取10.0ml，置于盛有500ml水的烧杯中，在50℃水浴上除去丙酮， 冷却至室温后移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。避光保存于0～4℃的冰箱中，其有效 期为30d。 3.5内标：1,5-二硝基萘（1,5-DNN)，p[C10H6(NO2)2]=1.0 mg/L 量取10.0ml内标（3.4）置于100ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。避光保存于0～4℃的冰 箱中，其有效期为30d 3.6梯恩梯（TNT)：2,4,6-三硝基甲苯[CH3C6H2(NO2)3] 称取1.0g梯恩梯（工业品）置于小烧杯中，用10ml无水乙醇（3.2）溶解，用中速定量滤纸过滤， 将滤液放入通风橱中避光自然干燥。二次重结晶，备用。 3.7黑索今（RDX)：1,3,5-三硝基六氢-对称三氮杂苯或1,3,5-三硝基-1,3,5-三硝杂环已烷（C3HcO6N） 称取1.0g黑索今（工业品）置于小烧杯中，用10ml丙酮（3.1）溶解，用中速定量滤纸过滤，将 滤液放入通风橱中避光自然干燥。二次重结晶，备用。 3.8地恩梯（DNT)：2,4-二硝基甲苯[C6H3CH3(NO2)2]，或购买市售有证标准物质。 3.9梯恩梯标准贮备液：P(TNT)=100.0mg/L 1 HJ 600—2011 杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后，移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。该 溶液避光保存于0～4℃的冰箱中，有效期30d。 3.10黑索今标准贮备液：p(RDX)=20.0mg/L 称取0.0200gRDX（3.7）置于小烧杯中，用20~50ml丙酮（3.1）溶解，移至盛有500ml水的烧 杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后，移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。该 溶液避光保存于0～4℃的冰箱中，有效期30d。 3.11地恩梯标准贮备液：p(DNT)=100.0mg/L 称取0.1000gDNT（3.8）置于小烧杯中，用20～50ml丙酮（3.1）溶解，移至盛有500ml水的烧 杯中，在50℃水浴上除去丙酮，冷却至室温后，移入1000ml棕色容量瓶中，加水至刻线，摇匀。该 溶液避光保存于0～4℃的冰箱中，有效期30d。 3.12无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯 使用前在350℃下烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，贮存在密封玻璃瓶中。 3.13有机相滤膜：0.45μm。 3.14载气：高纯氮气，纯度（体积分数）≥99.999%。 4仪器和设备 4.1气相色谱仪：具电子捕获检测器。 4.2色谱柱 4.2.1填充柱：材质为石英玻璃，长1.5m，内径2～3mm；载体：ChromosorbGAW-DMcS60～80 目；固定液：三氟丙基甲基聚硅氧烷（QF-1)；液相载荷量：3%QF-1。 涂渍固定液方法：称取0.3g固定液QF-1置于小烧杯中，用丙酮（3.1）溶解，其丙酮量需刚好浸 没10g担体，常温下挥发至干，180℃下烘干2h，备用。 填充柱的老化：将填好的色谱柱安装在色谱仪进样口上，出口不接检测器，用较小载气流通气。柱 箱维持230℃，老化48h，接检测器继续老化至基线走直为止。 4.2.2毛细管柱：30m>0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚），固定相：三氟丙基甲基聚硅氧烷（QF-1）， 载荷量：50%QF-1，或其他等效毛细管色谱柱。 标准信息服务平 4.3微量注射器：1μl、5μl。 4.4恒温水浴。 4.5分液漏斗：60ml。 4.6往复振荡器。 4.7一般实验室常用仪器和设备。 5样品 台 5.1采样与保存 采集500ml样品于棕色玻璃瓶中，避光低温（0～4℃）保存，水样应在7d内萃取。萃取液应在4 ℃下避光保存，在30d内进行分析。 5.2试样的制备 量取10.0ml样品置于分液漏斗中，加入适量内标，摇匀，再加入5ml苯（3.3），在振荡器上振荡 2 HJ600—2011 2min，静置15min。将水相放入另一分液漏斗中，有机相放入10ml容量瓶中。重复萃取一次，合并 萃取液，用1g无水硫酸钠（3.12）脱水后，用苯（3.3）定容至10ml，待测。 注1：当使用毛细管柱时，加入0.1ml内标（3.4）；当使用填充柱时，加入0.1ml内标（3.5）。 注2：若样品中存在颗粒物，上述待测试样应经有机相滤膜（3.13）过滤。 5.3空白试样的制备 量取10.0ml水代替样品，按照与试样的制备（5.2）相同步骤制备空白试样。 6分析步骤 6.1参考色谱条件 6.1.1填充柱 外）；载气流速：100～120ml/min；补充载气流速：30~50ml/min；记录器衰减：根据基线和试样中被 测物含量调节；进样量：1~2μl。 6.1.2毛细管柱 汽化室温度：220℃；柱箱温度：200℃；检测器温度：300℃（检测器出口导出室外）；载气流量2 ml/min；分流比：20：1～50：1（可根据出峰情况和进样量调节）；进样量：0.5～1μl。 6.2校准 6.2.1绘制校准曲线 分别量取一定体积的梯恩梯标准贮备液（3.9）、黑索今标准购备液（3.10）和地恩梯标准贮备液（3.11） 至6个100ml容量瓶中，加水至刻线，配制不同浓度水平的标准系列（具体质量浓度水平见表1）。再 度依次注入色谱仪分析测定，以目标物峰面积与内标峰面积之比（或目标物峰高与内标峰高之比）为纵 坐标，以质量浓度（mg/L）为横坐标，绘制校准曲线。 表1校准系列质量浓度 单位：mg/L 目标物 质量浓度1 质量浓度2 质量浓度3 质量浓度4 质量浓度5 质量浓度6 梯恩梯 0.1 0.5 1.0 5.0 10.0 20.0 黑索今 0.2 0.4 1.0 V2.0 4.0 5.0 地恩梯 0.1 0.5 1.0 5.0 10.0 20.0 6.2.2标准色谱图 在本标准参考色谱条件下，梯恩梯、黑索今和地恩梯的标准色谱图，见图1和图2。 3 HJ 600—2011 进样 1—DNT：2—TNT；3—内标；4—RDX 图1填充柱的标准色谱图 ECD 7.29 20号 DNT TNT 19 RDX 18 1,5-DNN 17 mV 16 15 14 13 10 15 20 图 2 毛细管柱的标准色谱图 6.3测定 用微量注射器量取适量待测试样（5.2），按照参考色谱条件（6.1）进行分析，记录峰面积（或峰 高)。 6.4空白试验 用微量注射器量取适量待测空白试样（5.3），按照与测定（6.3）相同步骤进行分析，记录峰面积（或 峰高)。 4