HJ599—2011 水质梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶-亚硫酸钠分光光度法 1适用范围 本标准规定了测定水中梯恩梯的N-氯代十六烷基吡啶-亚硫酸钠分光光度法。 本标准适用于弹药装药工业废水中梯恩梯的测定。 使用30mm比色皿时，方法检出限为0.05mg/L，测定范围为0.2～4mg/L。 对于梯恩梯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。 2方法原理 样品中的梯恩梯与亚硫酸钠发生加成反应，经N-氯代十六烷基吡啶增敏作用，生成红色络合物， 在波长466nm处测量吸光度。在一定浓度范围内，梯恩梯浓度与吸光度值符合朗伯-比尔定律。 3干扰和消除 当废水有一定色度时，会对测定产生干扰。通过采集10.0ml样品稀释至25.0ml，作为样品空白， 不加任何试剂直接测量吸光度。由样品的吸光度减去样品空白的吸光度，然后进行计算，以消除色度对 测定的影响。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸 馏水。 4.1浓盐酸：p(HCI)=1.19g/ml。 4.2盐酸溶液：1+1。 4.3浓氨水：p(NH4OH)=0.91g/ml。 4.4氨水溶液：1+1。 4.5 乙醚：p(C2HsOC2Hs)=0.71 g/ml。 4.6 无水乙醇：p(C2HsOH)=0.79g/ml。 4.7亚硫酸钠溶液：p(NazSO3)=0.1g/ml 称取10.0g无水亚硫酸钠溶于适量水中，溶解后转移至100ml容量瓶中，加水至标线，混匀。此 溶液有效期为3d。 4.8N-氯代十六烷基吡啶溶液：P[C6HsN(CH2)15CH3CI·H2O]=2.5g/L。 称取0.500g氯代十六烷基吡啶溶于适量水中，溶解后转移至200ml容量瓶中，加水至标线，混匀。 此溶液贮存在棕色玻璃磨口瓶中，常温下可稳定保存30d。 4.9梯恩梯（TNT)：2,4,6-三硝基甲苯[CH3C6H2(NO2)3]。 称取1.0g梯恩梯（工业品）置于小烧杯中，用10ml无水乙醇（4.6）溶解，用中速定量滤纸过滤， 1 HJ599—2011 将滤液放入通风橱中避光自然干燥。二次重结晶，备用。 4.10梯恩梯标准贮备液：p(TNT)=50.0mg/L。 的恒温水浴中，边加热边搅拌，直至完全溶解。取出，冷却至室温后转移至1000ml棕色容量瓶中， 4.11梯恩梯标准使用液：p(TNT)=10.0mg/L。 量取50.0ml梯恩梯标准贮备液（4.10）于250ml棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。临用时 现配。 5仪器和设备 5.1可见分光光度计：具30mm比色皿。 5.2恒温水浴。 5.3分液漏斗：50ml。 5.4具塞刻度比色管：50ml。 5.5一般实验室常用仪器和设备。 6样品 6.1样品的采集与保存 样品应采集于棕色玻璃瓶中，0～4℃下避光保存，在5d内进行测定。 6.2试样的制备 6.2.1水样pH值不在4～9时，应用盐酸溶液（4.2）或氨水溶液（4.4）调节pH值。 6.2.2若水样中悬浮物较多，可用定量滤纸过滤后测定或用乙醚萃取后测定。 使用乙醚萃取，步骤如下：量取25.0ml样品于50ml分液漏斗中，加入15ml乙醚（4.5），剧烈振 动2min。静置分层后，将水相弃去。将乙醚相移入具塞刻度比色管中，以2ml乙醚（4.5）洗涤分液 漏斗，洗涤后的乙醚并入具塞刻度比色管中。将比色管置于恒温水浴中（温度不超过40℃），蒸发至无 醚气味，待测。 6.3空白试样的制备 用水代替样品，按照与试样的制备（6.2.2）相同步骤制备空白试样 服务平台 7分析步骤 7.1校准曲线的绘制 7.1.1量取0.00，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00ml梯恩梯标准使用液（4.11）分别置于7个分 液漏斗中，TNT含量分别为0.00，5.00，10.0，30.0，50.0，70.0，100g。分别加水至25ml，按6.2.2 相同步骤进行萃取操作。 7.1.2向置有梯恩梯标准系列的具塞刻度比色管中，沿管壁加入2ml无水乙醇（4.6），加水约10ml， 摇匀。 2 HJ599—2011 7.1.3加入3ml亚硫酸钠溶液（4.7），混匀，再加入5mlN-氯代十六烷基吡啶溶液（4.8），加水至 25ml刻线，摇匀，放置15min。于466nm波长处，以水作参比，用30mm比色皿测量吸光度。以吸 光度为纵坐标，对应的梯恩梯含量（g）为横坐标，绘制校准曲线。 注：当梯恩梯标准系列不萃取直接测定时，只需量取0.00，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00ml梯恩梯标准使 用液（4.11）分别置于7支具塞刻度比色管中，混匀，按照7.1.3相同步骤操作，绘制校准曲线 7.2测定 量取10.0ml经定量滤纸过滤后的试样于具塞刻度比色管中，按照7.1.3相同操作步骤，测量吸光 度：或量取10.0ml经乙醚萃取后的试样于具塞刻度比色管中，按照7.1.2和7.1.3相同操作步骤，测量 吸光度。 7.3空白试验 将待测空白试样（6.3）按照与7.2相同操作步骤，测量吸光度。 8结果计算与表示 8.1结果的计算 样品中的梯恩梯质量浓度p，按照式（1）进行计算： m-m (1) 式中：p一一样品中的梯恩梯质量浓度，mg/L； m一一校准曲线上查得试样的梯恩梯含量，g; mo一一校准曲线上查得空白试样的梯恩梯含量，g; V一一样品体积，ml。 8.2结果的表示 当测定结果小于1mg/L时，保留小数点后两位，测定结果大于等于1mg/L时，保留三位有效数 字。 业标准 9精密度和准确度 实验室内分别对梯恩梯质量浓度为4.80mg/L、10.00mg/L的实际样品进行了六次平行测定：相对 标准偏差分别为1.10%和0.65%，加标回收率为95.9%～102%。 五家实验室对梯恩梯质量浓度为2.00mg/L的统一样品进行了测定和加标分析测定：实验室间相对 标准偏差为2.6%，加标回收率为95%～110%。 10质量保证和质量控制 10.1每批样品至少做一个全程序空白试验，测定值应不超过方法检出限。 10.2校准曲线的相关系数应大于等于0.999。 10.3每批样品分析应带一个中间校核点，其测定值与校准曲线对应点浓度的相对偏差应不超过10% 10.4每批样品应至少做10%的平行样测定，少于10个样品时至少做一个平行样测定，测定结果相对 偏差应小于20%。 3 HJ599—2011 10.5 每批样品应至少做一个加标回收分析测定，实际样品加标回收率应控制在90%～110%。 11 废物处理 试验分析过程中产生的废液和剩余的实际样品应集中收集，妥善处理和处置。 12注意事项 12.1 L乙醚应低温、避光保存。当加入适量亚硫酸钠溶液（4.7）出现乳状白色沉淀时，应更换新乙醚。 12.2如果水样中有较多的石油制品，可用双层定量滤纸过滤后测定。 行业标准信息服务平台 4