HJ586—2010 水质游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法 警告：汞盐属剧毒化学品，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。检测后的废 液应做妥善的安全处理。 1适用范围 本标准规定了测定水中游离氯和总氯的分光光度法。 本标准适用于地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和 总氯的测定。本标准不适用于测定较混浊或色度较高的水样。 对于高浓度样品，采用10mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为0.03mg/L，测定范围（以 Cl2计）为0.12～1.50mg/L。对于低浓度样品，采用50mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为 0.004mg/L，测定范围（以Clz计）为0.016~0.20mg/L。 对于游离氯或总氯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。 现场测定水中游离氯和总氯按照附录A执行。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 GB/T5750.10生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标 GB/T5750.11 生活饮用水标准检验方法消毒剂指标 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 游离氯freechlorine 指以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯 息服务平台 3.2 化合氯combinedchlorine 指以氯胺和有机氯胺形式存在的氯。 3.3 总氯total chlorine 指以“游离氯”或“化合氯”，或两者共存形式存在的氯。 3.4 氯胺chloramines 指按本方法测定的氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物（如一氯胺，二氯胺，三氯化氮） 和有机氮化合物的氯化衍生物。 游离氯和总氯的组成见表1。 1 HJ586—2010 表1名词及其组成 名词 组成 活性游离氯 单质氯、次氯酸 游离氯（游离余氯） 潜在游离氯 次氯酸盐 总氯（总余氯） 单质氯、次氯酸、次氯酸盐、氯胺 4方法原理 4.1游离氯测定 在pH为6.2～6.5条件下，游离氯直接与N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）发生反应，生成红色化合 物，于515nm波长处测定其吸光度。 由于游离氯标准溶液不稳定且不易获得，本标准以碘分子或[13]代替游离氯做校准曲线。以碘酸钾 为基准，在酸性条件下与碘化钾发生如下反应：1O3+5I+6H*=312+3H20，12+/=[13]，生成的碘分子或 [13]与DPD发生显色反应，碘分子与氯分子的物质的量的比例关系为1：1。 4.2总氯测定 在pH为6.2～6.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应生 成红色化合物，于515nm波长处测定其吸光度，测定总氯。 5干扰和消除 5.1其他氯化合物的干扰 二氧化氯对游离氯和总氯的测定产生于扰，亚氯酸盐对总氯的测定产生于扰。二氧化氯和亚氯酸盐 可通过测定其浓度加以校正，其测定方法参见GB/T5750.11和GB/T5750.10。 高浓度的一氯胺对游离氯的测定产生干扰。可以通过加亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液 （6.13）消除一氯胺的干扰，一氯胺的测定按照附录B执行。 5.2氧化锰和六价铬的干扰 氧化锰和六价铬会对测定产生干扰。通过测定氧化锰和六价铬的浓度可消除干扰，其测定方法见 9.2。 5.3其他氧化物的干扰 本方法在以下氧化剂存在的情况下有干扰：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、氧化 锰、六价铬、亚硝酸根、铜离子（Cu2+）和铁离子（Fe3+）。其中Cu2+（<8mg/L）和Fe3+（<20mg/L） 的干扰可通过缓冲溶液和DPD溶液中的Na2-EDTA掩蔽，其他氧化物干扰加亚砷酸钠溶液（6.13）或 硫代乙酰胺溶液（6.13）消除。铬酸盐的干扰可通过加入氯化钡消除。 6试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。 2 HJ586—2010 6.1实验用水：为不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水，实验用水需通过检验方能使用。 检验方法：向第一个250ml锥形瓶中加入100ml待测水和1.0g碘化钾（6.3），混匀。1min后， 加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液（6.11）和5.0mlDPD溶液（6.12）；再向第二个250ml锥形瓶中加入 100ml待测水和2滴次氯酸钠溶液（6.4）。2min后，加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液（6.11）和5.0mlDPD 溶液（6.12）。 第一个瓶中不显色，第二个瓶中应显粉红色。否则需将实验用水经活性炭柱处理使之脱氯，并按上 述步骤检验其质量，直至合格后方能使用。 6.2浓硫酸：p=1.84g/ml。 6.3碘化钾（KI)：晶体。 6.4次氯酸钠溶液：p(Cl2)~0.1g/L 由次氯酸钠浓溶液（商品名，安替福民）稀释而成。 6.5硫酸溶液：c(H2SO4)=1.0mol/L 于800ml水（6.1）中，在不断搅拌下小心加入54.0ml浓硫酸（6.2），冷却后将溶液移入1000ml 容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀。 6.6氢氧化钠溶液：c(NaOH)=2.0mol/L 称取80.0g氢氧化钠，溶解于800ml水（6.1）中，待溶液冷却后移入1000ml容量瓶，加水（6.1） 至标线，混匀。 6.7氢氧化钠溶液：c(NaOH)=1.0mol/L 至标线，混匀。 6.8碘酸钾标准贮备液：P(KIO3)=1.006g/L 称取优级纯碘酸钾（预先在120140℃下烘干2h）1.006g，溶解于水（6.1）中，移入1000ml 容量瓶，加水（6.1）至标线，混匀。 6.9碘酸钾标准使用液I：p(KIO3)=10.06mg/L 吸取10.00ml碘酸钾标准贮备液（6.8）于1000ml棕色容量瓶中，加入约1g碘化钾（6.3），加水（6.1） 至标线，混匀。临用现配。1.00ml标准使用液中含10.06μgKlO3，相当于0.141μmol（10.0μg）Cl2。 6.10碘酸钾标准使用液II：p(KIO3)=1.006mg/L 吸取10.00ml碘酸钾标准使用液I（6.9）于100ml棕色容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀。临 用现配。1.00ml标准使用液中含1.006μgKlO3，相当于0.014μmol（1.0μg）Cl2。 6.11磷酸盐缓冲溶液：pH=6.5 称取24.0g无水磷酸氢二钠（Na2HPO）或60.5g十二水合磷酸氢二钠（Na2HPO4·12H2O），以及 46.0g磷酸二氢钾（KH2PO4），依次溶于水中。加入100ml浓度为8.0g/L的二水合EDTA二钠 （C10H14N2O：Na2·2H2O）溶液或0.8gEDTA二钠固体，转移至1000ml容量瓶中，加水（6.1）至标线， 混匀。必要时，可加入0.020g氯化汞以防止霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰。 6.12N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐（DPD）溶液：P[NH2—C6H4—N(C2H5)2·H2SO4]=1.1g/L 将2.0ml硫酸（6.2）和25ml浓度为8.0g/L的二水合EDTA二钠溶液或0.2gEDTA二钠固体，加 入250ml水（6.1）中配制成混合溶液。将1.1g无水DPD硫酸盐或1.5g五水合物，加入上述混合溶 液中，转移至1000ml棕色容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀。溶液装在棕色试剂瓶内，4℃保存。 若溶液长时间放置后变色，应重新配制。 注：也可用1.1gDPD草酸盐或1.0gDPD盐酸盐代替DPD硫酸盐。 6.13亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液：p(NaAsO2)=2.0g/L，P(CH3CSNH2)=2.5g/L。 3 HJ586—2010 7仪器和设备 7.1可见分光光度计：并配有10mm和50mm比色皿。 7.2天平：精度分别为0.1g和0.1mg。 7.3一般实验室常用仪器和设备。 注：实验中的玻璃器血需在次氯酸钠溶液（6.4）中浸泡1h，然后用水（6.1）充分漂洗。 8样品 8.1样品采集 游离氯和总氯不稳定，样品应尽量现场测定，现场测定方法见附录A。如样品不能现场测定，则需 对样品加入固定剂保存。可预先加入采样体积1%的NaOH溶液（6.6）到棕色玻璃瓶中，采集水样使其 充满采样瓶，立即加盖塞紧并密封，避免水样接触空气。若样品呈酸性，应加大NaOH溶液的加入量， 确保水样pH大于12 8.2样品保存 水样用冷藏箱运送，在实验室内4℃、避光条件下保存，5d内测定。 9分析步骤 9.1校准曲线的绘制 9.1.1高浓度样品的校准曲线绘制 分别吸取0.00、1.00、2.00、3.00、5.00、10.0和15.0ml碘酸钾标准使用液T（6.9）于100ml容 量瓶中，加适量（约50ml）水（6.1）。向各容量瓶中加入1.0ml硫酸溶液（6.5）。1min后，向各容量 瓶中加入1mlNaOH溶液（6.7），用水（6.1）稀释至标线。各容量瓶中氯质量浓度p(Cl2)分别为0.00 0.10、0.20、0.30、0.50、1.00和1.50mg/L。 在250ml锥形瓶中各加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液（6.11）和5.0mlDPD溶液（6.12），于1min 内将上述标准系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，于波长515nm处，用10mm比色皿测定各溶液的吸光 度，于60min内完成比色分析。 以零浓度校正吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度p（Cl）为横坐标，绘制校准曲线。 9.1.2低浓度样品的校准曲线绘制 分别吸取0.00、2.00、4.00、8.00、12.0、16.0和